(S)-5-isopropyl-3-phenylimidazolidine-2,4-dione | 65462-94-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (S)-5-isopropyl-3-phenylimidazolidine-2,4-dione
• 英文别名: (5S)-3-phenyl-5-propan-2-ylimidazolidine-2,4-dione
• CAS: 65462-94-4
• 化学式: C₁₂H₁₄N₂O₂
• 分子量: 218.255
• InChiKey: IMGTWTDIKSLLMB-JTQLQIEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  49.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-5-isopropyl-3-phenylimidazolidine-2,4-dione 在 4-二甲氨基吡啶 、 四氯化钛 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (5S,2'R,3'S)-5-isopropyl-3-phenyl-1-[2'-methyl-3'-(p-methoxyphenylamino)-3'-(p-chlorophenyl)propionyl]hydantoin
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric and diastereoselective Mannich reactions using hydantoin as a chiral auxiliary

  摘要：

  The Mannich reaction of titanium enolates of a chiral hydantoin with various aldimines smoothly occurred in good yields and with high anti-diastereoselectivity. The Mannich adducts can be readily cleaved by alcoholysis to afford several beta-amino ester derivatives in good yields and in almost enantiomerically pure form. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2012.09.006
• 作为产物：
  描述：

  异氰酸苯酯 在 吡啶 、 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 (S)-5-isopropyl-3-phenylimidazolidine-2,4-dione
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric and diastereoselective Mannich reactions using hydantoin as a chiral auxiliary

  摘要：

  The Mannich reaction of titanium enolates of a chiral hydantoin with various aldimines smoothly occurred in good yields and with high anti-diastereoselectivity. The Mannich adducts can be readily cleaved by alcoholysis to afford several beta-amino ester derivatives in good yields and in almost enantiomerically pure form. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2012.09.006

文献信息

• Photochemical Deracemization at sp³-Hybridized Carbon Centers via a Reversible Hydrogen Atom Transfer
  作者：Johannes Großkopf、Manuel Plaza、Antonia Seitz、Stefan Breitenlechner、Golo Storch、Thorsten Bach

  DOI：10.1021/jacs.1c11266

  日期：2021.12.22

  A photochemical deracemization of 5-substituted 3-phenylimidazolidine-2,4-diones (hydantoins) is reported (27 examples, 69%-quant., 80–99% ee). The reaction is catalyzed by a chiral diarylketone which displays a two-point hydrogen bonding site. Mechanistic evidence (DFT calculations, radical clock experiments, H/D labeling) suggests the reaction to occur by selective hydrogen atom transfer (HAT). Upon

  报道了 5-取代的 3-苯基咪唑烷-2,4-二酮（乙内酰脲）的光化学去外消旋作用（27 个例子，69%-quant.，80-99% ee）。该反应由具有两点氢键位点的手性二芳基酮催化。机械证据（DFT 计算、自由基时钟实验、H/D 标记）表明反应是通过选择性氢原子转移 (HAT) 发生的。在氢结合后，一种底物对映异构体将立体中心处的氢原子展示给光激发催化剂，从而允许来自底物的 HAT 并最终将其转化为产物对映异构体。产物对映异构体不被催化剂处理，因此在光稳定状态下富集。
• <i>N</i> ¹ ‐ and <i>N</i> ³ ‐Arylations of Hydantoins Employing Diaryliodonium Salts <i>via</i> Copper(I) Catalysis at Room Temperature
  作者：Raktim Abha Saikia、Dhiraj Barman、Anurag Dutta、Ashim Jyoti Thakur

  DOI：10.1002/ejoc.202001353

  日期：2021.1.22

  reported employing diaryliodonium triflates as aryl source using a copper(I) catalyst. The developed protocol is performable at room temperature and easily scalable. The robustness is confirmed with a wide range of substrate studies of both hydantoins and diaryliodonium salts. Sterically complicated ortho‐substituted diaryliodonium salts are also compatible with the reaction protocol.

  报道了乙内酰脲的N 1和N 3芳基化反应，使用三芳基二芳基碘鎓作为芳烃源，使用铜（I）催化剂。开发的协议可在室温下执行，并且易于扩展。乙内酰脲和二芳基碘鎓盐的大量底物研究证实了其坚固性。立体复杂的邻位取代二芳基碘鎓盐也与反应方案兼容。
• A Facile Method for Preparation of Optically Active Hydantoin
  作者：Jun-ichi Yamaguchi、Masakazu Harada、Takahito Kondo、Takeshi Noda、Takayuki Suyama

  DOI：10.1246/cl.2003.372

  日期：2003.4

  Treatment of N-(4-nitrophenoxycarbonyl)amino acid amide, which was prepared from amino acid amide and 4-nitrophenyl chloroformate, under weakly basic conditions proceeded to afford the corresponding hydantoin. A direct conversion of amino acid amide into hydantoin without isolation of N-(4-nitophenoxycarbonyl)amino acid amide was also accomplished.

  由氨基酸酰胺和 4-硝基苯基氯甲酸酯制备的 N-(4-硝基苯氧羰基)氨基酸酰胺在弱碱性条件下处理，得到相应的乙内酰脲。还实现了氨基酸酰胺直接转化为乙内酰脲而不分离 N-(4-硝基苯氧羰基)氨基酸酰胺。
• Quantitative Modeling of Bis(pyridine)silver(I) Permanganate Oxidation of Hydantoin Derivatives: Guidelines for Predicting the Site of Oxidation in Complex Substrates
  作者：Amanda J. Bischoff、Brandon M. Nelson、Zachary L. Niemeyer、Matthew S. Sigman、Mohammad Movassaghi

  DOI：10.1021/jacs.7b09541

  日期：2017.11.1

  The bis(pyridine)silver(I) permanganate promoted hydroxylation of diketopiperazines has served as a pivotal transformation in the synthesis of complex epipolythiodiketopiperazine alkaloids. This late-stage C–H oxidation chemistry is strategically critical to access N-acyl iminium ion intermediates necessary for nucleophilic thiolation of advanced diketopiperazines en route to potent epipolythiodiketopiperazine

  双（吡啶）银（I）高锰酸盐促进的二酮哌嗪的羟基化作用已成为复杂表聚硫代二酮哌嗪生物碱的合成中的关键转化。这种后期的C–H氧化化学方法对于获取N具有至关重要的战略意义-高级二酮哌嗪的亲核硫醇化所必需的β-酰基亚胺离子中间体，可与有效的表聚硫代二酮哌嗪抗癌化合物结合使用。在这项研究中，我们通过将相对氧化速率与各种计算出的分子描述符相关联，使用乙内酰脲衍生物作为底物的训练集，开发了一个信息量大的数学模型。该模型优先考虑Hammett值和掩埋体积百分比作为乙内酰脲系列的关键因素，同时正确预测各种复杂的二酮哌嗪案例研究中实验观察到的氧化位点。因此，提出了一种方法，通过该方法可以使用简化的训练分子及其相关性来解释和预测更复杂底物的反应行为。
• Multifaceted View on the Mechanism of a Photochemical Deracemization Reaction
  作者：Roger Jan Kutta、Johannes Großkopf、Nils van Staalduinen、Antonia Seitz、Philipp Pracht、Stefan Breitenlechner、Christoph Bannwarth、Patrick Nuernberger、Thorsten Bach

  DOI：10.1021/jacs.2c11265

  日期：2023.2.1

  corroborated by nuclear magnetic resonance titration that the catalyst binds the two enantiomers by two-point hydrogen bonding. In one of the diastereomeric complexes, the hydrogen atom at the stereogenic carbon atom is ideally positioned for hydrogen atom transfer (HAT) to the photoexcited benzophenone. Detection of the protonated ketyl radical by transient absorption revealed hydrogen abstraction to

  在手性二苯甲酮催化剂 (5 mol %) 存在下照射时，给定手性咪唑啉-2,4-二酮（乙内酰脲）的外消旋混合物几乎可以定量地转化为具有高对映体过量的相同化合物（80–99 % ee). 这种光化学脱外消旋反应的机理已通过一系列机理实验阐明。核磁共振滴定证实催化剂通过两点氢键结合两种对映异构体。在其中一种非对映异构体配合物中，立体异构碳原子上的氢原子理想地定位于氢原子转移 (HAT) 至光激发的二苯甲酮。通过瞬态吸收检测质子化的羰基自由基表明氢提取只发生在一个而不是另一个乙内酰脲对映异构体中。量子化学计算使我们能够在这个复合物中可视化 HAT，更重要的是，表明后 HAT 不会发生在乙内酰脲自由基的碳原子上，而是发生在它的氧原子上。在此过程中形成的非手性烯醇可以通过其在 λ ≅ 330 nm 处的特征瞬态吸收信号直接监测。随后的互变异构化导致两种乙内酰脲对映体，但其中只有一种返回催化循环，从而