N-((6-methylpyridin-2-yl)methylene)-2-(methylthio)aniline | 25729-81-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: N-((6-methylpyridin-2-yl)methylene)-2-(methylthio)aniline
• 英文别名: 6-methyl-2-pyridyl-N-(2'-methyl thiophenyl )methyleneimine；1-(6-methylpyridin-2-yl)-N-(2-methylsulfanylphenyl)methanimine
• CAS: 25729-81-1
• 化学式: C₁₄H₁₄N₂S
• 分子量: 242.345
• InChiKey: OYMXLGFHDJBHBC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-((6-methylpyridin-2-yl)methylene)-2-(methylthio)aniline 、 二溴四羰基铁 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以40%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  源自 NNS 配体的单核铁 (II) 二羰基 - 与单铁 (Hmd) 氢化酶的“前酰基”活性位点相关的结构模型

  摘要：

  我们报告了源自三齿、邻位取代的席夫碱吡啶/硫醚配体 (RNNS) 的二羰基铁配合物的合成和表征。RNNS (R = CH3, OCH3) 在低温 (–78 °C) 与 [Fe(CO)4(Br)2] 的金属化反应提供了所需的配合物 [(RNNS)Fe(CO)2Br]Br (2- COBr、3-COBr)。在类似条件下与空间要求更高的配体 [R = 喹啉 (Q), ClPh] 进行反应，得到 [(RNNS)Fe(CO)2Br][Fe(CO)3(Br)3] (4-COFe) 形式的络盐和 5-COFe）。或者，室温下在 Et2O 中用 [Fe(CO)4(Br)2] 对 RNNS 配体（对于所有 R ≠ H）的金属化可靠地提供 [(RNNS)Fe(CO)2Br][ Fe(CO)3(Br)3]（2-COFe、3-COFe、5-COFe）。RNNS 仅在中等低温（–20 至 0 °C）下的金属化反应会导致

  DOI：

  10.1002/ejic.201403013
• 作为产物：
  描述：

  6-甲基-2-吡啶甲醛 、 2-氨基茴香硫醚 以 甲醇 为溶剂， 反应 6.0h， 以77%的产率得到N-((6-methylpyridin-2-yl)methylene)-2-(methylthio)aniline
  参考文献：
  名称：

  N 4 S 2配位几何结构中镍氧化态的穿梭与三齿N 2 S施主配体的施主强度的关系

  摘要：

  已经合成了N 2 S供体组配体的七个双-Ni II配合物，并研究了它们稳定Ni 0，Ni I，Ni II和Ni III氧化态的能力。化合物1 - 5由三齿席夫碱配体的吡啶环的变形例的，2-吡啶基- N-（2'-甲硫基苯基）亚甲基亚胺（X L1），其中X = 6-H，6-ME，6- p -ClPh，6-Br，5-Br; 化合物6为还原胺形式（L2）；化合物7是酰胺类似物（L3）。这些化合物是高氯酸盐，除了7，这是中性的。配合物1和3 – 7已在结构上进行了表征。它们的配合几何形状是扭曲的八面体。在6的情况下，三齿配体以面部方式配位，而其余的络合物显示子午配位。由于吡啶环的取代X L1，将Ni-N PY距离为1〜5 < 3 < 4增加和UV-可见光λ最大值对应于所述值3甲2克（F）→ 3 Ť 2克（F）转变呈上升趋势1〜5 < 2 < 3 < 4。的循环伏安法1 - 5揭示了两个准可逆还原波对应于镍II

  DOI：

  10.1021/ic300606g

文献信息

• Correlation of MLCTs of Group 7 <i>fac</i> ‐[M(CO) ₃ ] ⁺ Complexes (M = Mn, Re) with Bipyridine, Pyridinylpyrazine, Azopyridine, and Pyridin‐2‐ylmethanimine Type Ligands for Rational photoCORM Design
  作者：Emmanuel Kottelat、Fiorella Lucarini、Aurelien Crochet、Albert Ruggi、Fabio Zobi

  DOI：10.1002/ejic.201900568

  日期：2019.9.8

  A mathematical correlation of the MLCT absorption maxima of structurally related fac‐[M(CO)3L2Br] complexes (M = Mn, Re; L2 = bidentate ligand) is obtained by the comparison of a total of 50 species bearing bipyridine, pyridinylpyrazine, azopyridine and pyridin‐2‐ylmethanimine L2 type ligands. The empirical relationship is first derived by the initial comparison of the MLCT absorption maxima of 26

  通过比较总共50个带有联吡啶的物种，获得了结构相关的fac- [M（CO）3 L 2 Br]配合物（M = Mn，Re; L 2 =双齿配体）的MLCT吸收最大值的数学相关性，吡啶基吡嗪，偶氮吡啶和吡啶-2-基甲胺L 2类型配体。经验关系首先通过对先前发布的26种复合物的MLCT吸收最大值进行初步比较得出，然后用于预测其他24种物种的相同吸收值。为了检查预测的有效性，准备了几种新的配合物。对它们进行了光谱表征，并在可能的情况下阐明了其X射线固态结构。初始的数学相关性可以预测未知物种的MLCT吸收最大值，平均差异为12 nm。随后利用以下导出的公式Calc Mn m LCT =（Obs Re MLCT /0.88）– 15.1将关系精炼为平均误差为6 nm。计算Mn m LCT = Mn配合物MLCT和Obs Re的预测值MLCT =实验观察到的Re配合物的MLCT转变。从长远来看，相关性和
• Tuning coordination modes of pyridine/thioether Schiff base (NNS) ligands to mononuclear manganese carbonyls
  作者：Simone E. A. Lumsden、Gummadi Durgaprasad、Keren A. Thomas Muthiah、Michael J. Rose

  DOI：10.1039/c4dt00600c

  日期：——

  represented by [(NMeNS)Mn(CO)2Br] ↔ [(NMeNS)Mn(CO)2Br]. Lastly, we obtained crystal structures of the S-bound and S-unbound conformers derived from the same ligand – the fluorophenyl derived FPhNNS, namely [(FPhNNS)Mn(CO)3Br] (5CO-a) and [(FPhNNS)Mn(CO)2Br] (5CO-b). This report represents several examples of a thioether-stabilized Mn(CO)2}+ fragment, a deviation from the usual ‘piano stool’ Mn(I) tricarbonyl

  我们研究了NNS Schiff碱，硫醚配体对锰（I）羰基的配位方式。配体在席夫碱键处包含邻位取代的吡啶（H，CH 3，OCH 3，氟苯基）和各种取代基（H，CH 3）。通常，[Mn（CO）5 Br]与三齿NNS配体在CH 2 Cl 2中的反应提供了这样的物质，其中硫醚-S可以结合或不结合到锰中心，具体取决于分子中的空间和电子取代。配体框架；结果，该配合物分别显示出两个或三个羰基配体。醛衍生的配体骨架（R1 NH NS）通常提供[[ R NN S）Mn（CO） 3 Br]（ 1 CO， 2 CO， 3 CO； R = H，OCH 3，CH 3）类型的络合物，其螯合物（S （不受约束）在X射线结构中。相反，使用亚氨基甲基配体（N Me NS）可得到式[（ N Me NS）Mn（CO） 2 Br]（ 4 CO）的配合物，其中混合的N /硫醚-S稳定了Mn（ CO） 2 } +片段。在固态红外光谱中，[[R
• Reactivity of Nitric Oxide and Nitrosonium Ion with Copper(II/I) Schiff Base Complexes: Mechanistic Aspects of Imine C═N Bond Cleavage and Oxidation of Pyridine-2-aldehyde to Pyridine-2-carboxylic Acid
  作者：Saikat Mishra、Shibaditya Kumar、Anirban Bhandari、Aniruddha Das、Pallav Mondal、Geeta Hundal、Marilyn M. Olmstead、Apurba K. Patra

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c04038

  日期：2022.5.2

  aid of NO+ oxidant, the picolinate-ligated copper(II) complexes (i) [(HPic)2Cu] (7), [(MePic)4Cu3(NO3)2]n·H2O (8·H2O), or [(ClPhPic)2Cu] (9) when NO reacts with 1–4 or (ii) [(RPic)CuII(RL1/RL2)]+ when NO+ reacts with 1′–4′. The CuII to CuI reduction of [(RPic)CuII(RL1/RL2)]+ is essential for C═N cleavage of the remaining RL1/RL2 Schiff base; excess NO can do it. The X-ray structures (1, 1′, 3′, 5,

  通式 [6-( R )-2-吡啶基-N- (2'-甲基硫苯基)亚甲基亚胺] ( R L1) 和 6-对- 氯苯基-2-吡啶基- N - (2'-) 的四个席夫碱配体苯硫基苯基）亚甲基亚胺 ( R L2)，其中 R = H、Me、p -ClPh，以及它们的双配体铜 (II) 和铜 (I) 配合物，分别为1 – 4和1' – 4'，被合成并表征。1 – 4与一氧化氮 (NO) 气体的反应性以及1' – 4'与固体 NOBF 4 (NO +) 在存在和不存在水 (H 2 O) 的情况下在无水乙腈中进行检查。结果表明，在没有 H 2 O的情况下，配合物1 – 4（或1' – 4'）与 NO（或 NOBF 4）反应，导致两个（或一个）席夫碱的亚胺 C=N 键断裂(s)通过 CuNO} 10型中间体的亚硝基铜生成 2（或 1）当量的 2-（甲基/苯基）硫代苯重氮高氯酸盐 ( 5 / 6 ) 和相应的吡啶甲醛
• Mononuclear Iron(II) Dicarbonyls Derived from NNS Ligands – Structural Models Related to a “Pre‐Acyl” Active Site of Mono‐Iron (Hmd) Hydrogenase
  作者：Keren A. Thomas Muthiah、Gummadi Durgaprasad、Zhu‐Lin Xie、Owen M. Williams、Christopher Joseph、Vincent M. Lynch、Michael J. Rose

  DOI：10.1002/ejic.201403013

  日期：2015.4

  [R = quinoline (Q), ClPh] afforded complex salts of the form [(RNNS)Fe(CO)2Br][Fe(CO)3(Br)3] (4-COFe and 5-COFe, respectively). Alternatively, the metalation of the RNNS ligands (for all R ≠ H) with [Fe(CO)4(Br)2] in Et2O at room temperature reliably affords the complex species of type [(RNNS)Fe(CO)2Br][Fe(CO)3(Br)3] (2-COFe, 3-COFe, 5-COFe). The metalation reactions of RNNS at only moderately low temperatures

  我们报告了源自三齿、邻位取代的席夫碱吡啶/硫醚配体 (RNNS) 的二羰基铁配合物的合成和表征。RNNS (R = CH3, OCH3) 在低温 (–78 °C) 与 [Fe(CO)4(Br)2] 的金属化反应提供了所需的配合物 [(RNNS)Fe(CO)2Br]Br (2- COBr、3-COBr)。在类似条件下与空间要求更高的配体 [R = 喹啉 (Q), ClPh] 进行反应，得到 [(RNNS)Fe(CO)2Br][Fe(CO)3(Br)3] (4-COFe) 形式的络盐和 5-COFe）。或者，室温下在 Et2O 中用 [Fe(CO)4(Br)2] 对 RNNS 配体（对于所有 R ≠ H）的金属化可靠地提供 [(RNNS)Fe(CO)2Br][ Fe(CO)3(Br)3]（2-COFe、3-COFe、5-COFe）。RNNS 仅在中等低温（–20 至 0 °C）下的金属化反应会导致
• Shuttling of Nickel Oxidation States in N₄S₂ Coordination Geometry versus Donor Strength of Tridentate N₂S Donor Ligands
  作者：Sudip K. Chatterjee、Suprakash Roy、Suman Kumar Barman、Ram Chandra Maji、Marilyn M. Olmstead、Apurba K. Patra

  DOI：10.1021/ic300606g

  日期：2012.7.16

  Seven bis-NiII complexes of a N2S donor set ligand have been synthesized and examined for their ability to stabilize Ni0, NiI, NiII and NiIII oxidation states. Compounds 1–5 consist of modifications of the pyridine ring of the tridentate Schiff base ligand, 2-pyridyl-N-(2′-methylthiophenyl)methyleneimine (XL1), where X = 6-H, 6-Me, 6-p-ClPh, 6-Br, 5-Br; compound 6 is the reduced amine form (L2); compound

  已经合成了N 2 S供体组配体的七个双-Ni II配合物，并研究了它们稳定Ni 0，Ni I，Ni II和Ni III氧化态的能力。化合物1 - 5由三齿席夫碱配体的吡啶环的变形例的，2-吡啶基- N-（2'-甲硫基苯基）亚甲基亚胺（X L1），其中X = 6-H，6-ME，6- p -ClPh，6-Br，5-Br; 化合物6为还原胺形式（L2）；化合物7是酰胺类似物（L3）。这些化合物是高氯酸盐，除了7，这是中性的。配合物1和3 – 7已在结构上进行了表征。它们的配合几何形状是扭曲的八面体。在6的情况下，三齿配体以面部方式配位，而其余的络合物显示子午配位。由于吡啶环的取代X L1，将Ni-N PY距离为1〜5 < 3 < 4增加和UV-可见光λ最大值对应于所述值3甲2克（F）→ 3 Ť 2克（F）转变呈上升趋势1〜5 < 2 < 3 < 4。的循环伏安法1 - 5揭示了两个准可逆还原波对应于镍II