(+/-)-(trans-cyclohex-4-ene-1,2-diyl)-di-acetonitrile | 119595-00-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (+/-)-(trans-cyclohex-4-ene-1,2-diyl)-di-acetonitrile
• 英文别名: (+/-)-(trans-Cyclohex-4-en-1,2-diyl)-di-acetonitril；(+/-)-2,2'-((1S,2S)-cyclohex-4-en-1,2-diyl)diacetonitrile；2-[(1S,6S)-6-(cyanomethyl)cyclohex-3-en-1-yl]acetonitrile
• CAS: 119595-00-5
• 化学式: C₁₀H₁₂N₂
• 分子量: 160.219
• InChiKey: VDPLYCACVIFCHQ-UWVGGRQHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-(trans-cyclohex-4-ene-1,2-diyl)-di-acetonitrile 在 氢氧化钾 作用下， 生成 trans-4,5-bis(carboxymethyl)cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  366.反-环庚烷-1：2-二羧酸及其转化为反-双环[5：3：0] decan-9-one

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9580001779
• 作为产物：
  描述：

  (rac)-trans-4,5-bis(hydroxymethyl)cyclohex-1-ene 在 吡啶 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 (+/-)-(trans-cyclohex-4-ene-1,2-diyl)-di-acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  （-）-粘蛋白的全合成及结构调整

  摘要：

  已经实现了（-）-粘膜素（6）的第一个全合成，这是一种不寻常的海洋氢化天然产物，并掺入了类似前列腺素的亚基。这项运动的结果是，据称结构1中的四个全碳立体中心中的三个已被修改。特别值得注意的是，对酯（-）- 22的共轭物加成中的β-手性有极好的控制，并且在随后的中间甲硅烷基乙烯酮缩醛质子化中具有面部选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b02318

文献信息

• Electronic effects in the reactions of olefins with permanganate ion and with osmium tetroxide
  作者：H. B. Henbest、W. R. Jackson、B. C. G. Robb

  DOI：10.1039/j29660000803

  日期：——

  olefins (alicyclic compounds and stilbenes) by permanganate ion is accelerated by electron-attracting substituents, but these groups retard the reactions of the olefins with osmium tetroxide. For the stibene oxidations, approximate ρ values obtained were: 0·65 for the permanganate reactions in aqueous dioxan and –0·55 for the osmium tetroxide reactions in dioxan.

  吸引电子的取代基促进了高锰酸根离子对烯烃（脂环族化合物和对苯二甲酸酯）的氧化，但是这些基团阻碍了烯烃与四氧化的反应。对于锑的氧化，获得的近似ρ值：在二恶烷水溶液中的高锰酸盐反应为0·65和在二恶烷中的四氧化反应为–0·55。
• Total Syntheses of (−)-Papuamine and (−)-Haliclonadiamine
  作者：Todd S. McDermott、Andrew A. Mortlock、Clayton H. Heathcock

  DOI：10.1021/jo951647i

  日期：1996.1.1

  The pentacyclic marine alkaloids (-)-papuamine (1) and (-)-haliclonadiamine (2) have been prepared by total synthesis. The synthesis began with (-)-8, which was converted into diester 20 by way of bis-mesylate 17, dinitrile 18, and diacid 19. Dieckmann cyclization of 20 provided keto ester 21, which was transformed into acetal 22. After hydrolysis of the acetal, ketone 25 was subjected to reductive

  五环海洋生物碱（-）-巴胺（1）和（-）-卤代二胺（2）是通过全合成制备的。合成开始于（-）-8，其通过双甲磺酸酯17，二腈18和二酸19转化为二酯20。狄克曼环化20提供了酮酸酯21，将其转化为缩醛22。缩醛酮25用1，3-丙二胺和三乙酰氧基硼氢化钠进行还原胺化，得到二胺26和27，为非对映异构体的71∶29混合物，有利于具有木瓜胺相对构型的对称异构体。将二胺转化为它们的t-Boc衍生物后，将苄基醚裂解，并将生成的二醇氧化为二醛30。应用Seyferth方法将醛转化为炔烃，得到二炔31和32的混合物。从31除去t-Boc保护基后，将二氨基二炔15用三丁基锡烷和偶氮异丁腈处理，得到双乙烯基锡烷34。在空气存在下，将这种化合物与Pd（II）和Cu（I）合成，生成（-）-巴布胺（1）。从不对称异构体32获得（-）-卤代二胺（2）。合成生物碱的NMR谱图与天然生物碱的真实样品的NMR谱图相同。
• Symmetry-Driven Synthesis of Indole Alkaloids: Asymmetric Total Syntheses of (+)-Yohimbine, (-)-Yohimbone, (-)-Yohimbane, and (+)-Alloyohimbane
  作者：Jeffrey Aube、Shomir Ghosh、Mehmet Tanol

  DOI：10.1021/ja00099a019

  日期：1994.10

  Total asymmetric syntheses of the target alkaloids are reported. The syntheses involve the preparation of enantiomerically pure (S,S)-1,3,3a,4,7,7a-hexahydro-2(H)-inden-2-one 7 and its meso isomer 5. Each ketone is then converted into a ring-expanded lactam using an oxaziridine synthesis/rearrangement protocol. The applications of Bischler-Napieralski ring constructions along with appropriate functional group transformations afford enantiomerically enriched alloyohimbane or yohimbane from the meso- or C-2-symmetric ketones, respectively. A cis-5,6-diacetoxy compound (18) derived from the (S,S)-ketone served as the starting material for the total syntheses of the more highly functionalized alkaloids. Accordingly, a site-specific insertion of the indole-containing side chain was accomplished via stereoselective formation of an oxaziridine followed by its stereospecific rearrangement. The selectivity of this sequence allowed for the differentiation of alcohols at C-17 and C-18 (yohimbine numbering) and the synthesis of Delta 18,19-yohimbone. This alpha,beta-unsaturated ketone was converted into either (-)-yohimbone or (+)-yohimbine using standard chemistry.
• [EN] [6+5] FUSED BICYCLES AS A THROMBIN ANTAGONIST, PROCESS FOR PREPARATION THEREOF AND PHARMACEUTICAL COMPOSITIONS CONTAINING THE BICYCLES<br/>[FR] BICYCLES FUSIONNÉS [6+5] EN TANT QU'ANTAGONISTES DE LA THROMBINE, PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DE CEUX-CI ET COMPOSITIONS PHARMACEUTIQUES CONTENANT LES BICYCLES
  申请人：KOREA RES INST CHEM TECH

  公开号：WO2011162562A3

  公开（公告）日：2012-05-31
• Enzymes in organic synthesis. 46. Regiospecific and stereoselective horse liver alcohol dehydrogenase catalyzed reductions of cis- and trans-bicyclo[4.3.0]nonanones
  作者：Andrzej R. Krawczyk、J. Bryan Jones

  DOI：10.1021/jo00269a010

  日期：1989.4