9,10-Diacetoxy-1,4,5,8-tetrahydro-1,4:5,8-dimethanoanthracene | 154968-64-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 9,10-Diacetoxy-1,4,5,8-tetrahydro-1,4:5,8-dimethanoanthracene
• 英文别名: [(1S,5R,8S,12R)-10-acetyloxy-3-pentacyclo[10.2.1.15,8.02,11.04,9]hexadeca-2,4(9),6,10,13-pentaenyl] acetate
• CAS: 154968-64-6
• 化学式: C₂₀H₁₈O₄
• 分子量: 322.361
• InChiKey: LPIARUDKPDDZRQ-LVEBTZEWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四溴对烯 、 9,10-Diacetoxy-1,4,5,8-tetrahydro-1,4:5,8-dimethanoanthracene 在 calcium carbonate 、 sodium iodide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.5h， 以83%的产率得到7,16-diacetoxy-(6α,8α,15α,17α)-6,8,15,17-tetrahydro-6,17:8,15-dimethanoheptacene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and supramolecular structures of molecular clips

  摘要：

  The syntheses of the novel dimethylene-bridged clips 4a-e and 5b are reported. They selectively bind electron-deficient neutral and cationic aromatic substrates comparable to the tetramethylene-bridged tweezers 1 and 2. The geometry of the noncovalently bound complexes with 4b-d as receptors derived from the single-crystal structure analyses is, however, different from that of the complexes with 2 as receptor. In clip complexes the plane of the included aromatic substrate molecule is orientated almost parallel to the naphthalene sidewalls of the clip, whereas in the tweezer complex the substrate is orientated parallel to the central arene spacer-unit. TCNB 19 as substrate is placed inside the cavity of the hydroquinone clip 4c in solution as well as in the cocrystal. In contrast it was found for the cocrystal with the diacetate clip 4b that the TCNB 19, is placed between the naphthalene side-wall of two different clip molecules whereas in solution 19 is included into the cavity of 4b. Finally, 19 forms a (1:2) complex with dinaphthonorbornadiene 20 in solution as well as in the crystalline state. The findings reported here are instructive for the understanding of the weak; noncovalent binding forces particularly the arene-arene interaction. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00230-7
• 作为产物：
  描述：

  乙酸酐 、 syn-9,10-dihydroxy-(1α,4α,5α,8α)-1,4,5,8-tetrahydro-1,4:5,8-dimethanoanthracene 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以96%的产率得到9,10-Diacetoxy-1,4,5,8-tetrahydro-1,4:5,8-dimethanoanthracene
  参考文献：
  名称：

  赖氨酸和精氨酸的分子镊子

  摘要：

  赖氨酸和精氨酸在控制基因调控、糖蛋白靶向和囊泡转运等众多生物识别过程中起关键作用。它们还存在于负责例如细菌细胞壁生物合成、阿尔茨海默肽聚集和皮肤再生的信号肽序列中。迄今为止报道的所有人工受体结构中几乎没有一种对肽或蛋白质中的赖氨酸残基具有选择性和有效性。引入了一种人工分子镊子，它对赖氨酸具有极高的亲和力（K(a) 在中性磷酸盐缓冲液中约为 5000）。它的特点是一个富含电子的圆环形腔，装饰有两个外围的阴离子膦酸酯基团。精氨酸和赖氨酸的精确选择性是通过将整个氨基酸侧链穿过空腔并随后通过形成膦酸铵/胍盐桥锁定来实现的。这种类似假轮烷的几何结构也在小的碱性信号肽中形成，它们可以在缓冲水溶液中以前所未有的亲和力结合。NMR 滴定、NOESY 和 VT 实验以及 ITC 测量和 Monte Carlo 模拟一致指向一个焓驱动的过程，该过程利用范德华相互作用和构象锁的大量静电贡献的组合。由于 DMSO

  DOI：

  10.1021/ja052806a

文献信息

• Effect of Substituents on the Complexation of Aromatic and Quinoid Substrates with Molecular Tweezers and Clips
  作者：Frank-Gerrit Klärner、Jolanta Polkowska、Jens Panitzky、Uta P. Seelbach、Ulrich Burkert、Markus Kamieth、Michael Baumann、Arne E. Wigger、Roland Boese、Dieter Bläser

  DOI：10.1002/ejoc.200300704

  日期：2004.4

  and ΔG) of complex formation between the new receptors and aromatic substrates such as DCNB 21, TCNB 22, TCNQ 24 and Kosower salt 25 and the maximum complexation-induced 1H NMR shifts (Δδmax.) were determined by 1H NMR titration experiments. It was found that the presence of substituents OH, OAc and OCONHPh in the central spacer units of the tweezers and clips 1−3 favours complex formation, whereas that

  在中心间隔单元中被 OAc、OH、OCONHPh、OMe、OCH2COOR 和 OCH2CONHR 基团取代的 1-3 型分子镊子和夹子已通过标准方法通过修饰合成，已知的双乙酰氧基取代衍生物 1b、2b 和3b，或相应取代的双亲二烯体 4b 和 5b。二甲氧基-双乙酰氧基取代的镊子 1d 的合成可以通过压力诱导的双亲二烯体 4b 和新制备的二烯 6b 之间的重复 Diels-Alder 反应以及随后的 DDQ 氧化来完成。新受体与芳香族底物如 DCNB 21、TCNB 22、TCNQ 24 和 Kosower salt 25 之间形成复合物的热力学参数（Ka 和 ΔG）以及最大络合诱导的 1H NMR 位移（Δδmax.）由 1H NMR 确定滴定实验。发现在镊子和夹子 1-3 的中央间隔单元中存在取代基 OH、OAc 和 OCONHPh 有利于复合物的形成，而取代基 OMe、OCH2COOR
• Donor/Acceptor-Substituted Chiral Molecular Clips - Synthesis and Host-Guest Complex Formation
  作者：Frank-Gerrit Klärner、Süreyya Madenci、Mireia Campañá Kuchenbrandt、Dieter Bläser、Roland Boese、Gaku Fukuhara、Yoshihisa Inoue

  DOI：10.1002/ejoc.201200112

  日期：2012.6

  molecular clips) and the host–guest complex stability confirms the assumption that in chloroform solution the host–guest binding (resulting from attractive aromatic π–π and CH–π interactions) is largely electrostatic in nature, whereas the EPS values do not correlate with the binding constants found in methanol solution, indicating that additional binding forces (resulting for example from solvophobic effects)

  报道了一些取代的立体异构二亚甲基桥连分子夹的合成、分离和表征，这些分子夹在萘侧壁的尖端带有供体或受体基团，在中央苯间隔单元带有两个乙酰氧基、羟基或甲氧基。研究了这些取代的分子片段作为宿主分子与 1,2,4,5-四氰基苯 (TCNB)、N-甲基-p-(甲氧基羰基)碘化吡啶鎓（Kosower 盐，KS）和 N -甲基烟酰胺碘化物（NMNA）作为客体分子。通过 NMR 滴定实验获得的结合常数 Ka 和络合诱导的客体信号的 1H NMR 位移 Δδmax 与报告的母体二乙酰氧基苯、氢醌或二甲氧基苯夹子进行比较。二乙酰氧基苯夹子，在两个萘侧壁的尖端都带有供体吡咯烷基，与 TCNB 和 KS 形成最稳定的复合物，压倒母体夹子和在一个萘侧壁尖端带有一个硝基或甲氧基羰基的夹子的相应复合物。在两个萘侧壁的尖端带有两个受体基团（两个硝基或甲氧基羰基）的夹子在 NMR 检测范围内不会与 TCNB、KS 或 NMNA
• Molecular Clips with Extended Aromatic Sidewalls as Receptors for Electron-Acceptor Molecules. Synthesis and NMR, Photophysical, and Electrochemical Properties
  作者：Barbara Branchi、Vincenzo Balzani、Paola Ceroni、Mireia Campañá Kuchenbrandt、Frank-Gerrit Klärner、Dieter Bläser、Roland Boese

  DOI：10.1021/jo8007513

  日期：2008.8.1

  discussed on the basis of the host−guest complex structures obtained by X-ray analysis and molecular mechanics simulations. In the case of 9-dicyanomethylene-2,4,7-trinitrofluorene (TNF) guest, complex formation with clip 1a causes dramatic changes in the photophysical and electrochemical properties: (i) a new charge-transfer band at 600 nm arises, (ii) a very efficient quenching of the strong benzo[k]fluoranthene

  我们合成了分子夹1，该分子夹包含（i）两个苯并[ k ]荧蒽侧壁和（ii）二亚甲基连接的苯桥，在对位带有两个乙酰氧基（1a），羟基（1b）或甲氧基（1c）取代基。讨论了它们的NMR光谱，单晶结构，光物理性质（荧光强度，寿命，去极化）和电化学性质。为了进行比较，已经制备并研究了仅包含一个苯并[ k ]荧蒽单元的类似化合物（2和3）。强荧光夹1与电子受体客体形成稳定的络合物，因为其腔体内的范德华表面上具有很高的负静电势。通过NMR和荧光滴定法确定的各种客体在氯仿溶液中的络合常数比相应的蒽和萘夹（4和5）大得多，尤其是在芳香族客体延伸的情况下。基于通过X射线分析和分子力学模拟获得的主体-客体复合结构，讨论了夹子1的苯间隔单元对位的取代基的作用。在9-二氰基亚甲基-2,4,7-三硝基芴（TNF）客体的情况下，与片段1a形成复合物会导致光物理和电化学性质发生巨大变化：（i）在600 nm处出现新的电荷转移带，（ii）强苯并[
• Synthesis and Supramolecular Properties of Molecular Clips with Anthracene Sidewalls
  作者：Frank-Gerrit Klärner、Björn Kahlert、Roland Boese、Dieter Bläser、Alberto Juris、Filippo Marchioni

  DOI：10.1002/chem.200401257

  日期：2005.5.20

  provide attractive pi-pi interactions between the aromatic guest molecule and the two anthracene sidewalls in the complex. The compression and expansion of aromatic sidewalls are calculated by molecular mechanics to be low-energy processes, so the energy required for compression of the anthracene sidewalls during complex formation is apparently overcompensated by the gain in energy resulting from the attractive

  合成了具有蒽侧壁（1 ac）的新型分子夹。它们与各种缺电子的芳族和醌型分子形成稳定的主体-客体复合物。根据夹子1 c和1,2,4,5-四氰基苯（TCNB）络合物14 @ 1b的单晶结构分析，在络合物形成过程中，夹子的蒽侧壁必须充分压缩以提供有吸引力的pi-pi客体分子与复合物中两个蒽侧壁之间的相互作用。芳香族侧壁的压缩和膨胀通过分子力学计算为低能量过程，因此在复杂的形成过程中，蒽侧壁压缩所需的能量显然被有吸引力的pi-pi相互作用所获得的能量补偿过度补偿。可以通过1 ac中蒽侧壁的范德华接触面更大（相对于2 ac中萘侧壁）来解释夹子1 ac的复合物比相应的夹子2 ac的复合物更稳定的发现。 。在1 ac的复合物形成中观察到电荷转移（CT）带引起的颜色变化：TCNB（14）从无色变为红色或紫色（14），从2,4,7-三硝基-9-芴酮TNF从黄色变为绿色。 （17）。独立地，主体1b和客体14
• Synthesis of sterically rigid macrocycles by the use of pressure-induced repetitive Diels-Alder reactions
  作者：Johannes Benkhoff、Roland Boese、Frank-Gerrit Klärner、Arne E. Wigger

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88165-0

  日期：1994.1

  Syntheses of the syn-dimethanotetrahydroanthracene and -tetracene derivatives 2a–d and 6a,b are described. Highly stereoselective, pressure-induced repetitive Diels-Alder reactions of these bis-dienophiles with bis-diene 7 lead to the sterically rigid macrocycles 10a, 10d, 13a and 14a,b having well defined cavities of different size.

  所述的合成顺式-dimethanotetrahydroanthracene和-tetracene衍生物2A - d和图6a，b进行了描述。这些双-亲二烯体与双-二烯7的高度立体选择性，压力诱导的重复Diels-Alder反应导致空间刚性大环10a，10d，13a和14a，b具有明确定义的不同大小的腔。