(2-甲氧基-6-甲基苯基)氨基甲酸叔丁酯 | 545424-34-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (2-甲氧基-6-甲基苯基)氨基甲酸叔丁酯
• 英文名称: 3-methoxy-2-(tert-butyloxycarbonylamino)toluene
• 英文别名: tert-butyl (2-methoxy-6-methylphenyl)carbamate；Boc-2-methoxy-6-methylaniline；tert-butyl N-(2-methoxy-6-methylphenyl)carbamate
• CAS: 545424-34-8
• 化学式: C₁₃H₁₉NO₃
• 分子量: 237.299
• InChiKey: ZYFADJRMJVFOHA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2924299090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-甲氧基-6-甲基苯基)氨基甲酸叔丁酯 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以100%的产率得到2-甲氧基-6-甲基苯胺
  参考文献：
  名称：

  N-芳基取代基上的侧链烷氧基提高了咪唑基亚烷基催化剂对Enal和Aldehyde的均烯酸酯环化反应的效率。

  摘要：

  由咪唑基亚烷基催化剂和α，β-不饱和醛在四面体中间体中进行的氢转移形成了共轭Breslow中间体。这是关键步骤，它通过向芳基醛中添加均烯酸酯来影响NHC催化的γ-丁内酯的形成效率。一种新型的邻位烷氧基侧基的咪唑基亚烷基催化剂描述了-N-芳基。这种催化剂有助于形成共轭的Breslow中间体。对提供γ-丁内酯的均烯酸酯环化反应速率常数的研究表明，在N-芳基取代基的适当位置引入氧原子可以提高咪唑基亚烷基催化剂的效率。结构和机理研究表明，烷氧基侧基可以靠近四面体中间体的质子，从而促进质子转移。

  DOI：

  10.1002/anie.202008631
• 作为产物：
  描述：

  (2-甲氧基苯基)-氨基甲酸-1,1-二甲基乙酯 、 碘甲烷 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以45%的产率得到(2-甲氧基-6-甲基苯基)氨基甲酸叔丁酯
  参考文献：
  名称：

  N-芳基取代基上的侧链烷氧基提高了咪唑基亚烷基催化剂对Enal和Aldehyde的均烯酸酯环化反应的效率。

  摘要：

  由咪唑基亚烷基催化剂和α，β-不饱和醛在四面体中间体中进行的氢转移形成了共轭Breslow中间体。这是关键步骤，它通过向芳基醛中添加均烯酸酯来影响NHC催化的γ-丁内酯的形成效率。一种新型的邻位烷氧基侧基的咪唑基亚烷基催化剂描述了-N-芳基。这种催化剂有助于形成共轭的Breslow中间体。对提供γ-丁内酯的均烯酸酯环化反应速率常数的研究表明，在N-芳基取代基的适当位置引入氧原子可以提高咪唑基亚烷基催化剂的效率。结构和机理研究表明，烷氧基侧基可以靠近四面体中间体的质子，从而促进质子转移。

  DOI：

  10.1002/anie.202008631

文献信息

• Preparation of Indoles and Oxindoles from<i>N</i>-(<i>tert</i>-Butoxycarbonyl)-2-alkylanilines
  作者：Robin D. Clark、Joseph M. Muchowski、Lawrence E. Fisher、Lee A. Flippin、David B. Repke、Michel Souchet

  DOI：10.1055/s-1991-26597

  日期：——

  Treatment of dilithiated N-(tert-butoxycarbonyl)anilines 1 with dimethylformamide or carbon dioxide furnishes intermediates 3, 5, that are easily converted to N-(tert-butoxycarbonyl)indoles 4 and oxindoles (indol-2(3H)-ones, 7), respectively. Condensation of dilithiated 1 with N-methoxy-N-methylamides provides ketones 9 which are cyclized upon trifluoroacetic acid treatment to either 2-substituted 1-(tert-butoxycarbonyl)indoles 10 or 2-substituted indoles 11 depending on the reaction time. This general methodology has been applied to efficient synthesis of 1,2-alkyl-bridged indoles 12, 1,3,4,5-tetrahydrobenz[c,d]indole (16), 2a,3,4,5-tetrahydrobenz [c,d]indol-2(1H)-one (18), and 1-(tert-butoxycarbonyl) -1H-pyrrolo[2,3-b]pyridine (21).

  使用双锂化的N-(叔丁氧羰基)苯胺1与二甲基甲酰胺或二氧化碳反应，可得到中间体3和5，它们分别容易转化为N-(叔丁氧羰基)吲哚4和氧化吲哚（吲哚-2(3H)-酮，7）。双锂化的1与N-甲氧基-N-甲基酰胺缩合得到酮9，这些酮在三氟乙酸处理下环化，根据反应时间的不同，形成2-取代的1-(叔丁氧羰基)吲哚10或2-取代的吲哚11。这一通用方法已被应用于高效合成1,2-烷基桥联吲哚12、1,3,4,5-四氢苯[c,d]吲哚（16）、2a,3,4,5-四氢苯[c,d]吲哚-2(1H)-酮（18）以及1-(叔丁氧羰基)-1H-吡咯并[2,3-b]吡啶（21）。
• Rational Design and Synthesis of an Orally Active Indolopyridone as a Novel Conformationally Constrained Cannabinoid Ligand Possessing Antiinflammatory Properties
  作者：Stephen T. Wrobleski、Ping Chen、John Hynes,、Shuqun Lin、Derek J. Norris、Chennagiri R. Pandit、Steven Spergel、Hong Wu、John S. Tokarski、Xiaorong Chen、Kathleen M. Gillooly、Peter A. Kiener、Kim W. McIntyre、Vina Patil-koota、David J. Shuster、Lori A. Turk、Guchen Yang、Katerina Leftheris

  DOI：10.1021/jm020329q

  日期：2003.5.1

  rationally designed and synthesized as novel classes of cannabinoid ligands based on a proposed bioactive amide conformation. This has led to the discovery of the novel indolopyridone 3a as a conformationally constrained cannabinoid ligand that displays high affinity for the CB2 receptor (K(i)(CB2) = 1.0 nM) and possesses antiinflammatory properties when administered orally in an in vivo murine inflammation

  基于提出的生物活性酰胺构象，已经合理地设计和合成了一系列独特的吲唑和吡啶并吲哚酮，作为新型大麻素配体。这导致发现新的吲哚并吡啶酮3a是一种构象受限的大麻素配体，对CB2受体显示出高亲和力（K（i）（CB2）= 1.0 nM），并且在体内小鼠炎症中口服给药时具有抗炎特性。模型。
• Complementary asymmetric routes to fused tricyclic (R)-2,3,4,4a,5,6-hexahydro-1H-pyrazino[1,2-a]quinolines and (R)-1,2,3,4,5,5a,6,7-octahydro-[1,4]diazepino[1,2-a]quinolines
  作者：Thomas O. Schrader、Michelle Kasem、Qi Sun、Chunrui Wu、Albert Ren、Graeme Semple

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.09.025

  日期：2016.10

  7-octahydro-[1,4]diazepino[1,2-a]quinolines, low MW tricyclic organic scaffolds with a high degree of molecular complexity, are described. The key transformation in route 1 is the lateral lithiation of an N-Boc-o-toluidine and dianion trap with (S)-tert-butyldimethyl(oxiran-2-ylmethoxy)silane. An intramolecular SN2 cyclization then forms the optically pure tetrahydroquinoline core. Route 2 involves the

  （R）-2,3,4,4a，5,6-hexahydro-1 H -pyrazino [1,2- a ]喹啉和（R）-1,2,3,4,5的两种不同的对映选择性方法描述了5a，6，7-八氢-[1，4]二氮杂[1,2- a ]喹啉，其具有高度分子复杂性的低MW三环有机支架。路线1中的关键转变是N- Boc-邻甲苯胺和二价离子阱与（S）-叔丁基二甲基（环氧乙烷-2-基甲氧基）硅烷的侧向锂化反应。分子内小号Ñ 2环化然后形成光学纯的四氢喹啉核。路线2涉及（R）-2-（4-苄基-1-（Boc）哌嗪-2-基）乙醛或（R）-2-（4-苄基-1-（Boc）-1,4-二氮杂-2-基）乙醛与芳基锂和随后的分子内S N Ar反应形成三环。两种合成途径对于制备和鉴定靶向中枢神经系统（CNS）中表达的GPCR的配体都是有价值的。