(R)-(-)-dihydrokavain

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 卡瓦内酯
• 英文名称: (R)-(-)-dihydrokavain
• 英文别名: (2R)-4-methoxy-2-(2-phenylethyl)-2,3-dihydropyran-6-one
• 化学式: C₁₄H₁₆O₃
• 分子量: 232.279
• InChiKey: VOOYTQRREPYRIW-GFCCVEGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (2R)-2-hydroxy-4-phenylbutyl 4-methylbenzenesulfonate 在 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 39.67h， 生成 (R)-(-)-dihydrokavain
  参考文献：
  名称：

  以声化学 Blaise 反应为关键步骤的 (+)- 和 (-)-Dihydrokavain 全合成

  摘要：

  以 2,3-O-异亚丙基-D-甘油醛 (2) 作为手性材料，以声化学 Blaise 反应为关键步骤合成天然存在的 (S)-(+)-dihydrokavain (1a) . (S)-(+)-dihydrokavain (1a) 的绝对构型首次通过手性来源的全合成得到证明。其相反的对映异构体 (R)-(-)-dihydrokavain (1b) 也是在 Mitsunobu 反应中手性中心反转后合成的。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400833

文献信息

• Chemoenzymatic synthesis of enantiomerically enriched kavalactones
  作者：Ahmed Kamal、Tadiparthi Krishnaji、G.B. Ramesh Khanna

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.09.155

  日期：2006.12

  methyl-3-hydroxy-5-phenylpentanoate and (6E)-ethyl 5-hydroxy-3-oxo-7-phenylhept-6-enoate is described in high enantiomeric excess and good yields. The effect of different lipases in different solvents has been screened using different acylating agents. This protocol has been extended for the preparation of enantiomerically pure biologically important kavalactones.

  甲基-3-羟基-5-苯基戊和（6的脂肪酶介导的动力学拆分ë） -乙基-5-羟基-3-氧代-7-苯基庚-6-烯酸甲酯在高对映体过量和良好的产率进行说明。已经使用不同的酰化剂筛选了不同脂肪酶在不同溶剂中的作用。该方案已被扩展用于制备对映体纯的生物学上重要的卡伐内酯。
• Efficient Enantioselective Hetero-Diels−Alder Reaction of Brassard's Diene with Aliphatic Aldehydes:  A One-Step Synthesis of (<i>R</i>)-(+)-Kavain and (<i>S</i>)-(+)-Dihydrokavain
  作者：Lili Lin、Zhenling Chen、Xu Yang、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/ol8002282

  日期：2008.3.1

  An efficient catalytic asymmetric hetero-Diels-Alder reaction of Brassard's diene with aliphatic aldehydes was reported. The catalyst, which was generated from (R)-BINOL, Ti(i-PrO)4, and 4-picolyl chloride hydrochloride, promoted the reaction smoothly to afford the corresponding alpha,beta-unsaturated delta-lactone derivatives in moderate-to-good yields (46-79%) with high enantioselectivities (up to

  报道了Brassard's二烯与脂族醛的高效催化不对称杂Diels-Alder反应。由（R）-BINOL，Ti（i-PrO）4和4-picolyl chloride盐酸盐生成的催化剂可以平稳地促进反应，从而提供相应的α，β-不饱和δ-内酯衍生物。具有高对映选择性（高达88％ee）的良好收率（46-79％）。天然产物（R）-（+）-kavain（70％ee，单重结晶后ee> 99％ee）和（S）-（+）-二氢卡哇因（84％ee）也使用此方法一步制备。
• Copper(I)‐Catalyzed Asymmetric Conjugate 1,6‐, 1,8‐, and 1,10‐Borylation
  作者：Chang‐Yun Shi、Jungmin Eun、Timothy R. Newhouse、Liang Yin

  DOI：10.1002/anie.202016081

  日期：2021.4.19

  Catalytic asymmetric remote conjugate borylation is challenging as the control of regioselectivity is not trivial, the electrophilicity of remote sites is extenuated, and the remote asymmetric induction away from the carbonyl group is difficult. Herein, catalytic asymmetric conjugate 1,6‐, 1,8‐ and 1,10‐borylation was developed with excellent regioselectivity, which delivered α‐chiral boronates in moderate

  催化不对称远程共轭硼化具有挑战性，因为区域选择性的控制并非微不足道，远程位点的亲电性减弱，远离羰基的远程不对称诱导很困难。在此，开发了具有优异区域选择性的催化不对称共轭共轭 1,6-、1,8- 和 1,10-硼酸酯，以中等至高产率和高对映选择性提供 α-手性硼酸盐。所产生的手性硼酸盐顺利地经历了氧化、交叉偶联和单碳同系化，以中等收率得到具有优异立体保留性的多功能手性化合物。此外，使用 DFT 计算进行了立体力学分析，这提供了对区域选择性起源的见解。最后，现在的1，
• Heterogeneous enantioselective hydrogenation of 2-pyrones over cinchona-modified palladium
  作者：Wolf-Rüdiger Huck、Tamas Mallat、Alfons Baiker

  DOI：10.1039/b108944g

  日期：2002.1.24

  Asymmetric hydrogenation of 4-alkoxy and 4-methyl derivatives of 2-pyrones to the corresponding dihydro- or tetrahydropyrones over cinchona-modified Pd/TiO2 is fast under ambient conditions and affords good yields and high ee. cis-Tetrahydropyrones are obtained with 98–99% de. The ee can be further increased by kinetic resolution.

  不对称 氢化在环境条件下，在金鸡纳改性的Pd / TiO 2上2-吡喃酮的4-烷氧基和4-甲基衍生物转化为相应的二氢-或四氢吡喃酮是快速的并且提供了良好的产率和高ee。顺式-四氢吡喃酮的de含量为98-99％。ee可以通过动力学拆分进一步提高。
• Asymmetric synthesis of (<i>S</i>)-dihydrokavain from <scp>l</scp>-malic acid
  作者：Mustafa Eskici、Abdullah Karanfil、M. Sabih Özer、Yalçın Kabak、İnci Durucasu

  DOI：10.1080/00397911.2018.1489057

  日期：2018.9.17

  Abstract A practical and efficient asymmetric synthesis of (S)-dihydrokavain from known ethyl (S)-2-hydroxy-4-phenylbutanoate which is, in turn, readily available from l-malic acid as a cheap chiral pool material is described using regioselective ring-opening of the 1,2-cyclic sulfate with lithium-3,3,3-triethoxypropiolate and subsequent HgO/H2SO4-mediated lactonization as the key steps. Its opposite

  摘要描述了使用区域选择性从已知的 (S)-2-羟基-4-苯基丁酸乙酯合成 (S)-二氢卡瓦因的实用且有效的不对称合成，而后者又可从 L-苹果酸中作为廉价的手性池材料轻松获得。以 3,3,3-三乙氧基丙炔酸锂和随后的 HgO/H2SO4 介导的内酯化为关键步骤对 1,2-环硫酸盐进行开环。其相反的对映异构体 (R)-二氢卡瓦因也使用相同的反应序列从 d-苹果酸合成，用于光学纯度测定。图形概要