tert-butyl 2-(3-methoxyphenyl)-2-oxoacetate | 1308252-53-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl 2-(3-methoxyphenyl)-2-oxoacetate
• CAS: 1308252-53-0
• 化学式: C₁₃H₁₆O₄
• 分子量: 236.268
• InChiKey: CUKVGENOKQBPOC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.22
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-(3-methoxyphenyl)-2-oxoacetate 在 氯化亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (Z)-tert-butyl 2-(3-methoxyphenyl)-3-nitroacrylate
  参考文献：
  名称：

  α-β取代，Nitroacrylates不对称傅克烷基化：进入β 2,2 -氨基酸轴承吲哚全碳季立体中心

  摘要：

  在Ni（ClO 4）2-双恶唑啉配合物的催化下，以1 mol％的负载量催化吲哚与非环状α-取代的β-硝基丙烯酸酯的高度对映选择性Friedel-Crafts烷基化反应，从而得到具有全碳的手性吲哚β-硝基酯四元立体中心，产率极高，ee高达97％。举例说明了其中一种产物通过硝基还原和连续的Pictet-Spengler环化反应转变为β2,2-氨基酯和四氢-β-咔啉。

  DOI：

  10.1021/ol403480v
• 作为产物：
  描述：

  3-甲氧基苯甲酰基甲酸乙酯 在 吡啶 、 水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 tert-butyl 2-(3-methoxyphenyl)-2-oxoacetate
  参考文献：
  名称：

  α-β取代，Nitroacrylates不对称傅克烷基化：进入β 2,2 -氨基酸轴承吲哚全碳季立体中心

  摘要：

  在Ni（ClO 4）2-双恶唑啉配合物的催化下，以1 mol％的负载量催化吲哚与非环状α-取代的β-硝基丙烯酸酯的高度对映选择性Friedel-Crafts烷基化反应，从而得到具有全碳的手性吲哚β-硝基酯四元立体中心，产率极高，ee高达97％。举例说明了其中一种产物通过硝基还原和连续的Pictet-Spengler环化反应转变为β2,2-氨基酯和四氢-β-咔啉。

  DOI：

  10.1021/ol403480v

文献信息

• Iminophosphorane-mediated regioselective umpolung alkylation reaction of α-iminoesters
  作者：Yasushi Yoshida、Mayu Kukita、Kazuki Omori、Takashi Mino、Masami Sakamoto

  DOI：10.1039/d1ob00596k

  日期：——

  Umpolung reactions of imines, especially the asymmetric reactions, have been extensively studied as they provide access to important chiral amines in an efficient manner. The reactions studied range from simple Michael reactions to several kinds of other reactions such as the aza-benzoin reaction, aza-Stetter reaction, addition with MBH carbonate, and Ir-catalysed allylation. Herein, we report the

  亚胺的 Umpolung 反应，尤其是不对称反应，已被广泛研究，因为它们以有效的方式提供了获得重要手性胺的途径。所研究的反应范围从简单的迈克尔反应到其他几种反应，例如氮杂苯偶姻反应、氮杂斯蒂特反应、与 MBH 碳酸盐的加成和 Ir 催化的烯丙基化反应。在此，我们报道了由亚氨基正膦作为有机超碱介导的 α-亚氨基酯与烷基卤化物的第一次 umpolung 烷基化反应。以高达 82% 的收率获得所需产物，具有几乎完美的区域选择性。该反应区域选择性的关键是使用 4-三氟甲基苄基亚胺作为底物。产品以良好的收率成功地衍生为功能化程度更高的分子。
• Ir/PTC cooperatively catalyzed asymmetric umpolung allylation of α-imino ester enabled synthesis of α-quaternary amino acid derivatives bearing two vicinal stereocenters
  作者：Yong-Liang Su、Yu-Hui Li、Yu-Gen Chen、Zhi-Yong Han

  DOI：10.1039/c6cc09654a

  日期：——

  A novel Ir/PTC cooperatively catalyzed asymmetric umpolung addition of simple [small alpha]-imino esters is developed and it provides facile access to [small alpha]-quaternary amino acid derivatives bearing two vicinal stereocenters. Both the...

  开发了一种新颖的Ir / PTC协同催化的简单[α]-亚氨基亚氨基酯的不对称对称化合物，并提供了容易获得的具有两个邻位立体中心的[α]-亚氨基季铵盐衍生物的方法。这俩...
• Enantiocontrol by assembled attractive interactions in copper-catalyzed asymmetric direct alkynylation of α-ketoesters with terminal alkynes: OH⋯O/sp³-CH⋯O two-point hydrogen bonding combined with dispersive attractions
  作者：Martin C. Schwarzer、Akane Fujioka、Takaoki Ishii、Hirohisa Ohmiya、Seiji Mori、Masaya Sawamura

  DOI：10.1039/c8sc00527c

  日期：——

  Copper-catalyzed asymmetric direct alkynylation of α-ketoesters with terminal alkynes with chiral prolinol–phosphine ligands, most preferably (αR,2S)-1-(2-dicyclohexylphosphinobenzyl)-α-neopentyl-2-pyrrolidinemethanol, afforded various enantioenriched chiral propargylic tertiary alcohols. Quantum-chemical calculations using the BP86 density functional including Grimme's empirical dispersion correction

  铜催化 α-酮酯与末端炔烃与手性脯氨醇-膦配体，最优选 (α R ,2 S )-1-(2-二环己基膦基苄基)-α-新戊基-2-吡咯烷甲醇的不对称直接炔基化，提供了各种对映体富集的手性炔丙基叔醇。使用 BP86 密度泛函（包括 Grimme 经验色散校正）的量子化学计算 [DF-BP86-D3(BJ)-PCM( t BuOH)/TZVPP//DF-BP86-D3(BJ)/SVP] 显示 OH⋯ 的出现手性配体和处于立体决定过渡态的酮酯的羰基之间的O/sp 3 -CH⋯O两点氢键。结合定向酮酯底物的氢键相互作用，手性配体（P-环己基）和有利过渡态的酮酯之间的色散吸引力，而不是不利过渡态的空间排斥，解释了不对称铜催化的对映选择性。
• Development of a Practical Synthetic Method for<i>N</i>-<i>tert</i>-Butoxycarbonyl α-Ketimino Esters
  作者：Takuya Hashimoto、Kumiko Yamamoto、Keiji Maruoka

  DOI：10.1246/cl.2011.326

  日期：2011.3.5

  Despite the potential synthetic utility of N-Boc α-ketimino esters as prochiral ketimines to give chiral α-tertiary amines, there has been no general method to access these molecules in a practical fashion. We report herein a procedure for the one-step synthesis of N-Boc α-ketimino esters starting from the corresponding α-keto esters.

  尽管N-Boc α-酮亚胺酯作为前手性酮亚胺在合成手性α-第三胺方面具有潜在的合成实用性，但尚未有一般方法能够以实用的方式获取这些分子。本文报道了一种从相应的α-酮酯出发一步合成N-Boc α-酮亚胺酯的程序。
• 2-Oxo-Driven Coupling Reactions of 2-Oxo Aldehydes/2-Oxo Iminium Ions and Hydroperoxides at Room Temperature
  作者：Shahnawaz Khan、Qazi Naveed Ahmed

  DOI：10.1002/ejoc.201600795

  日期：2016.11

  2-oxo-group-promoted direct coupling reaction between 2-oxo aldehydes and hydroperoxides has been developed. The method has been used successfully for the generation of different 2-oxo esters and acids. This reaction harnesses the hydrogen-bonding-induced self-decomposition tendency of hydroperoxides; the intermediates produced by this process then attack the aldehyde or iminium ion to generate cross-coupled

  已开发出一种有效的 2-氧代基促进的 2-氧代醛和氢过氧化物之间的直接偶联反应。该方法已成功用于生成不同的 2-氧代酯和酸。该反应利用氢过氧化物的氢键诱导自分解趋势；该过程产生的中间体然后通过直接偶联或胺催化途径攻击醛或亚胺离子以产生交叉偶联产物。我们的方法不需要外部氧化剂或金属催化剂，反应在室温下进行。