[4-(4-bromophenyl)-4-oxobut-2-enyl] acetate | 1202238-18-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [4-(4-bromophenyl)-4-oxobut-2-enyl] acetate
• CAS: 1202238-18-3
• 化学式: C₁₂H₁₁BrO₃
• 分子量: 283.122
• InChiKey: SCCNVUFBKAVFTM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.75
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [4-(4-bromophenyl)-4-oxobut-2-enyl] acetate 在 四(三苯基膦)钯 、 亚甲基双(碘锌) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以80%的产率得到((1R*,5R*,6S*)-6-(4-bromobenzoyl)-5-(4-bromophenyl)-5-hydroxycyclohex-3-enyl)methyl acetate
  参考文献：
  名称：

  由钯催化的聚对苯二酚方法制备的有机锌试剂的串联反应：带有三个相邻立体中心的环己烯衍生物的非对映选择性形成†

  摘要：

  在钯催化剂的存在下，用下列方法处理γ-酰氧基-α，β-不饱和酮 双碘甲烷引起π-烯丙基铝的蛋白沉淀，得到二烯酸锌。如此形成的锌物质通过自缩合反应得到环己烯衍生物。值得注意的是，三个相邻的立体异构中心是在单一过程中以非对映选择性很高的方式创建的。

  DOI：

  10.1039/c0ob00806k

文献信息

• 1,4-Addition of Bis(iodozincio)methane to α,β-Unsaturated Ketones: Chemical and Theoretical/Computational Studies
  作者：Mutsumi Sada、Taniyuki Furuyama、Shinsuke Komagawa、Masanobu Uchiyama、Seijiro Matsubara

  DOI：10.1002/chem.201000738

  日期：2010.9.10

  in a one‐pot reaction. In contrast, 1,4‐addition of the dizinc reagent to enones carrying an acyloxy group proceeded very efficiently without any additive. In this case, the product was a 1,3‐diketone, which was generated in a novel tandem reaction. A theoretical/computational study indicates that the whole reaction pathway is exothermic, and that two zinc atoms of bis(iodozincio)methane accelerate each

  1,4-将双（碘嗪）甲烷添加到简单的α，β-不饱和酮中进展不顺利; 根据DFT计算，反应略有吸热。在三甲基氯硅烷存在下，反应有效进行，得到β-锌甲基甲基酮的甲硅烷基烯醇醚。与c 的甲硅烷基烯醇醚的Zn键可以在交叉偶联反应中使用，以形成另一种C 一锅反应中的C键。相反，在没有任何添加剂的情况下，二锌试剂向带有酰氧基的烯酮的1,4加成反应非常有效。在这种情况下，产物是1,3-二酮，它是通过新型串联反应生成的。理论/计算研究表明，整个反应路径是放热的，并且双（碘嗪）甲烷的两个锌原子作为有效的路易斯酸协同促进了每个步骤。
• Nucleophilic Cyclopropanation Reaction with Bis(iodozincio)methane by 1,4-Addition to α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds
  作者：Kenichi Nomura、Takaharu Hirayama、Seijiro Matsubara

  DOI：10.1002/asia.200900123

  日期：2009.8.3

  Treatment of α,β‐unsaturated ketones with an electrophilic site at the γ‐position in the presence of trimethylsilyl cyanide with bis(iodozincio)methane afforded the (Z)‐silyl enol ether of the β‐cyclopropyl substituted ketone in good yields. The reaction proceeds by 1,4‐addition to form an enolate, and its sequential intramolecular nucleophilic attack to an adjacent electrophilic site. The reaction

  在存在三甲基甲硅烷基氰化物和双（碘嗪）甲烷的情况下，通过在γ位上的亲电位点处理具有亲电性的α，β-不饱和酮，可以很好地获得β-环丙基取代的酮的（Z）-甲硅烷基烯醇醚。该反应通过1,4加成反应形成烯醇化物，其分子内亲核分子依次进攻相邻的亲电子位点。γ-乙氧基羰基-α，β-不饱和酮与双（碘嗪）甲烷在三甲基甲硅烷基氰化物的存在下反应，可得到1-乙氧基-1-三甲基甲硅烷氧基环丙烷衍生物。另外，获得的均烯酸酯等同物与亚胺的反应非对映选择性地产生1-（E）-烯基-2-（1-氨基烷基）烷醇。