6-phenyl-2-hexynal | 163395-33-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 6-phenyl-2-hexynal
• 英文别名: 6-Phenylhex-2-ynal
• CAS: 163395-33-3
• 化学式: C₁₂H₁₂O
• 分子量: 172.227
• InChiKey: WLFQHHOVJPKPPV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  304.8±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.019±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-phenyl-2-hexynal 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 6-苯基己-2-炔-1-醇
  参考文献：
  名称：

  末端和官能化内部炔烃的催化反马尔科夫尼科夫水解反应：跳过二烯和三取代烯烃的合成

  摘要：

  我们已经开发了末端和功能化的内部炔烃的催化反马尔科夫尼科夫水解反应。在本文中，我们描述了反应的发展、底物范围的探索以及反应机理的研究。描述了通过末端烷基和芳基炔烃与简单的磷酸烯丙酯和 2-取代的磷酸烯丙酯的水解反应合成跳过的二烯。官能化的内部炔烃的水解导致形成含有三取代烯烃的跳跃二烯。我们证明内部炔烃的水解可用于复杂三取代烯烃的区域选择性和非对映选择性合成。提出了加氢烯丙基化反应的机理，并为催化循环的关键步骤提供了实验证据。化学计量实验证明了锂醇盐在反应的碳-碳键形成步骤中的意外作用。对内部炔烃的氢铜反应的研究提供了对烯基铜中间体的结构、稳定性和反应性的新见解，以及对内部炔烃反应中区域选择性来源的见解。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b02104
• 作为产物：
  描述：

  6-苯基己-2-炔-1-醇 在 四氯化钛 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以93%的产率得到6-phenyl-2-hexynal
  参考文献：
  名称：

  Selective Oxidation of Propargylic Alcohols into α,β-Acetylenic Aldehydes with a TiCl4/Et3N System

  摘要：

  TiCl4/Et3N组合被证实对将炔丙醇选择性氧化为α,β-炔醛有效，且产率良好。采用TiCl4/Et3N处理2-己炔-1,6-二醇，可得到高产率的6-羟基-2-己炔醛。

  DOI：

  10.1055/s-2001-16807

文献信息

• Selective Oxidation of Propargylic Alcohols into α,β-Acetylenic Aldehydes with a TiCl4/Et3N System
  作者：Zhenfu Han、Hiroshi Shinokubo、Koichiro Oshima

  DOI：10.1055/s-2001-16807

  日期：——

  A TiCl4/Et3N combination proved to be effective for the selective oxidation of propargylic alcohols into α,β-acetylenic aldehydes in good yields. Treatment of 2-hexyne-1,6-diol with TiCl4/Et3N provided 6-hydroxy-2-hexynal in good yield.

  TiCl4/Et3N组合被证实对将炔丙醇选择性氧化为α,β-炔醛有效，且产率良好。采用TiCl4/Et3N处理2-己炔-1,6-二醇，可得到高产率的6-羟基-2-己炔醛。
• Copper‐Catalyzed Asymmetric Silylation of Propargyl Dichlorides: Access to Enantioenriched Functionalized Allenylsilanes
  作者：Zheng‐Li Liu、Chao Yang、Qi‐Yan Xue、Meng Zhao、Cui‐Cui Shan、Yun‐He Xu、Teck‐Peng Loh

  DOI：10.1002/anie.201908343

  日期：2019.11.11

  A copper-catalyzed silylation of propargyl dichlorides was developed to access chloro-substituted allenylsilanes under mild reaction conditions. Moreover, enantioenriched chloro-substituted allenylsilanes can be synthesized in moderate to high yields and good enantioselectivities with this protocol.

  开发了铜催化的炔丙基二氯化物的甲硅烷基化反应，以在温和的反应条件下获得氯取代的烯丙基硅烷。而且，利用该方案可以以中等至高收率和良好的对映选择性合成富含对映体的氯取代的烯丙基硅烷。
• Catalytic enantioselective allylboration of propargylic aldehydes
  作者：Urmibhusan Bhakta、Erin Sullivan、Dennis G. Hall

  DOI：10.1016/j.tet.2013.11.095

  日期：2014.1

  Homoallylic propargylic alcohols are important building blocks in natural product synthesis. This moiety can be transformed into various other structures by performing other known transformations, which can in turn lead to the synthesis of biologically useful compounds. Herein, a methodology based on Lewis acid assisted Brønsted acid catalysed allylboration of propargylic aldehydes is described. A

  均烯丙基炔丙醇是天然产物合成中的重要组成部分。该部分可以通过进行其他已知的转化而转化成各种其他结构，这又可以导致生物学上有用的化合物的合成。在本文中，描述了基于路易斯酸辅助布朗斯台德酸催化的炔丙基醛的烯丙基硼化的方法。已经探索了详细的优化研究，然后彻底检查了底物范围。
• Catalytic Enantio- and Diastereoselective Aldol Reactions of Glycine-Derived Silicon Enolate with Aldehydes:  An Efficient Approach to the Asymmetric Synthesis of <i>anti</i>-β-Hydroxy-α-Amino Acid Derivatives
  作者：Jun Kobayashi、Masayuki Nakamura、Yuichiro Mori、Yasuhiro Yamashita、Shū Kobayashi

  DOI：10.1021/ja047597t

  日期：2004.8.1

  developed an efficient method for the asymmetric synthesis of anti-beta-hydroxy-alpha-amino acid derivatives based on highly enantio- and diastereoselective aldol reactions of the silicon enolate derived from N-trifluoroacetylglycinate with aldehydes using a chiral zirconium catalyst. The resulting N-trifluoroacetyl group is easily cleaved under either acidic or basic conditions and can be used directly

  我们开发了一种有效的方法，用于不对称合成抗 β-羟基-α-氨基酸衍生物，该方法基于使用手性锆催化剂的 N-三氟乙酰基甘氨酸酯衍生的硅烯醇酯与醛的高度对映和非对映选择性羟醛反应。所得的 N-三氟乙酰基在酸性或碱性条件下很容易裂解，并可直接用作进一步转化的保护基团。
• Catalytic, enantioselective acetate aldol additions to α,β-ynals: Preparation of optically active propargylic alcohols
  作者：Robert A. Singer、Mary S. Shepard、Erick M. Carreira

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00344-5

  日期：1998.6

  A catalytic, enantioselective acetate-aldol addition reaction of silyl ketene acetals with α,β-ynals and 3 mol % of a chiral Ti(IV) complex is described. This process provides access to optically active β-hydroxy-γ-alkynyl esters in 84–96% yields and 94–97% ee's.

  描述了甲硅烷基乙烯酮缩醛与α，β-缩醛和3mol％的手性Ti（IV）配合物的催化对映选择性乙酸酯-醛醇缩合加成反应。通过该过程，可以以84-96％的收率和94-97％ee的收率获得旋光性β-羟基-γ-炔基酯。