4-chlorobenzyl propiolate | 31749-63-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-chlorobenzyl propiolate
• 英文别名: (4-Chlorophenyl)methyl prop-2-ynoate
• CAS: 31749-63-0
• 化学式: C₁₀H₇ClO₂
• 分子量: 194.617
• InChiKey: PDLUGEMJNNDJKH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-苯基-1H-四唑 、 4-chlorobenzyl propiolate 在 silver(l) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以87%的产率得到(Z)-4-chlorobenzyl 3-(N-phenylcyanamido)acrylate
  参考文献：
  名称：

  四唑与丙炔烷基烷基的立体控制的1,2-加成反应，用于合成高官能度的烯胺

  摘要：

  开发了一种立体控制的1-芳基-1 H-四唑与丙酸烷基酯的1,2-加成反应，用于合成高度官能化的烯胺。在存在氧化银（Ag 2 O）的情况下，1,2加成反应生成的（Z）-N-氰基烯胺的收率很高，并且会独家形成Z-异构体。同时，在存在Ag 2 O和碳酸钾（K 2 CO 3）的情况下，1,2加成反应生成（E）-N-氰基烯胺，且立体选择性高，收率高。

  DOI：

  10.1002/adsc.201200868
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯甲醇 、 丙炔酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 4-chlorobenzyl propiolate
  参考文献：
  名称：

  Palladium-catalyzed intermolecular [3 + 2] carbocyclization of alkynols and propiolates: an efficient entry to halo-cyclopentadienes

  摘要：

  开发了一种新颖且高效的Pd催化的分子间[3 + 2]碳环化反应，涉及炔醇和缺电子炔烃，用于合成卤代环戊二烯（Cps）。该方案采用简单的炔丙基醇作为C3组分参与环化反应，为卤代环戊二烯骨架提供了一种极为方便且原子经济的合成途径。

  DOI：

  10.1039/c3cc47310d

文献信息

• Et3N-promoted tandem ring-opening reaction of N-tosylaziridines with terminal alkynoates: a straightforward synthesis of functionalized enamines
  作者：Ling-Guo Meng、Lei Wang

  DOI：10.1039/c2cc30317e

  日期：——

  A tandem ring-opening reaction of N-tosylaziridines with terminal alkynoates promoted by Et3N has been described. A variety of N-tosylaziridines reacted with terminal alkynoates to give functionalized enamines in moderate to good yields under simple reaction conditions.

  已经描述了一种由三乙胺催化的N-托磺酰亚胺与末端炔酸酯的串联开环反应。多种N-托磺酰亚胺与末端炔酸酯反应，在简单的反应条件下得到功能化的烯胺，产率中等至良好。
• Cu(I)-Catalyzed Cross-Coupling Rearrangements of Terminal Alkynes with Tropylium Tetrafluoroborate: Facile Access to Barbaralyl-Substituted Allenyl Acid Esters and 7-Alkynyl Cycloheptatrienes
  作者：Zhe Fan、Shao-Fei Ni、Jin-Yu Pang、Li-Ting Guo、Hao Yang、Ke Li、Cheng Ma、Ji-Kai Liu、Bin Wu、Jin-Ming Yang

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02849

  日期：2022.3.4

  cycloisomerization process from the π-alkyne–Cu(I) complex to afford the copper carbene intermediate, followed by migratory insertion with the second terminal alkyne to afford the barbaralyl-substituted allenyl acid esters. In addition, we develop a mild and highly efficient Cu(I)-catalyzed cross-coupling protocol to synthesize 7-alkynyl cycloheptatrienes that has a broad functional group tolerance and is applicable

  在此，我们报告了一种通过末端炔烃和四氟硼酸鎓的 π-炔烃-Cu(I) 配合物的环异构化形成铜卡宾的新策略。机理研究和 DFT 计算表明，该反应从 π-炔烃-Cu(I) 络合物经历分子内环异构化过程，得到铜卡宾中间体，然后迁移插入第二个末端炔烃，得到巴巴拉基取代的烯丙酸酯。 . 此外，我们开发了一种温和高效的 Cu(I) 催化交叉偶联方案，用于合成具有广泛官能团耐受性的 7-炔基环庚三烯，适用于天然产物的后期功能化。
• Cyclization Reaction of 2-Azido-1-(2-hydroxyphenyl)ethanones with Terminal Alkynoates Catalyzed by 4-Dimethylaminopyridine (DMAP): Synthesis of 2-Aminobenzofuran-3(2H)-one Derivatives
  作者：Ling-Guo Meng、Ni-Lin Ge、Ming-Ming Yang、Lei Wang

  DOI：10.1002/ejoc.201100250

  日期：2011.7

  An unexpected cyclization reaction of 2-azido-1-(2-hydroxyphenyl)ethanones with terminal alkynoates catalyzed by 4-dimethylaminopyridine (DMAP) was developed, and 2-aminobenzofuran-3(2H)-one derivatives were obtained in moderate to good yields under mild reaction conditions within 2 h. The scope and limitations of the cyclization reactions were also investigated.

  2-叠氮基-1-(2-羟基苯基)乙酮与末端炔酸酯在 4-二甲氨基吡啶 (DMAP) 催化下发生意想不到的环化反应，并以中等至良好的收率获得了 2-氨基苯并呋喃-3(2H)-酮衍生物在温和的反应条件下，2 小时内。还研究了环化反应的范围和局限性。
• Construction of pyrazolo[5,1-a]isoindol-8(3aH)-one derivatives via phosphine-catalyzed cyclization of electron-deficient alkynes and N-amino substituted phthalimide
  作者：Qing-Fa Zhou、Fei-Fei Ge、Qing-Qing Chen、Tao Lu

  DOI：10.1039/c5ra17267e

  日期：——

  A novel method for the synthesis of diversely functionalized pyrazolo[5,1-a]isoindol-8(3aH)-ones is developed via phosphine-catalyzed tandem Michael addition/intramolecular Morita–Baylis–Hillman reaction of electron-deficient alkynes and N-amino substituted phthalimide. This cyclization is operationally simple under metal-free reaction conditions.

  通过膦催化串联迈克尔加成反应/缺电子炔烃和氮的分子内Morita-Baylis-Hillman反应，开发了一种新颖的合成功能多样的吡唑并[5,1- a ] isoindol-8（3 aH）-ones的新方法-氨基取代的邻苯二甲酰亚胺。在无金属的反应条件下，这种环化操作简单。
• Stabilization of γ-lactam and lactone ring-fused norcaradienes by protonation: DFT calculations of norcaradiene and the corresponding cycloheptatriene structures
  作者：Shigeo Kohmoto、Tatsuya Motomura、Masahiro Takahashi、Keiki Kishikawa

  DOI：10.1016/j.molstruc.2009.10.049

  日期：2010.2

  Abstract Stabilization of norcaradiene structures of γ-lactone and lactam ring-fused 7-vinylnorcaradienes 1a – 1e in their norcaradiene – cycloheptatriene valence isomerization was achieved by protonation. Induced 13 C NMR chemical shifts caused by protonation were monitored for the cyclopropane ring carbons (C1, C6 and C7) of the norcaradiene structures as indices of their stabilities. DFT calculations

  摘要 γ-内酯和内酰胺环稠合的 7-乙烯基降卡二烯 1a - 1e 在其降卡二烯 - 环庚三烯价异构化中的降卡二烯结构的稳定是通过质子化实现的。监测由质子化引起的 13 C NMR 化学位移的降甲二烯结构的环丙烷环碳（C1、C6 和 C7）作为其稳定性的指标。降卡二烯、相应的环庚三烯及其质子化结构的 DFT 计算（B3LYP/6-311+G(d) 水平）支持实验结果。