triisopropyl((3R)-3-(2-(S)-(p-tolylsulfinyl)phenyl)but-1-ynyl)silane | 1402231-86-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: triisopropyl((3R)-3-(2-(S)-(p-tolylsulfinyl)phenyl)but-1-ynyl)silane
• CAS: 1402231-86-0
• 化学式: C₂₆H₃₆OSSi
• 分子量: 424.723
• InChiKey: IWFMCIVKIQBRIP-LXFBAYGMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.49
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triisopropyl((3R)-3-(2-(S)-(p-tolylsulfinyl)phenyl)but-1-ynyl)silane 、 对氰基溴化苄 在 正丁基锂 、 二异丙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.25h， 以33.333%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  具有炔丙基四元中心的对映体纯 1,5-烯炔和 1,5-二炔的合成

  摘要：

  已经用各种烯丙基、炔丙基和苄基卤化物进行了邻亚磺酰基苄基-甲基炔丙基碳负离子的非对映选择性季铵化。立体选择性由亚磺酰基有效控制，作为远程​​手性助剂。用 tBuLi 对所得化合物进行脱硫酰化，可以得到对映体纯的 1,5-烯炔、1,5-二炔和 4-芳基炔烃，这些炔烃带有全碳季炔丙炔中心。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201500004
• 作为产物：
  描述：

  triisopropyl(tosylethynyl)silane 、 (S)-1-ethyl-2-(p-tolylsulfinyl)benzene 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 生成 triisopropyl((3R)-3-(2-(S)-(p-tolylsulfinyl)phenyl)but-1-ynyl)silane
  参考文献：
  名称：

  具有炔丙基四元中心的对映体纯 1,5-烯炔和 1,5-二炔的合成

  摘要：

  已经用各种烯丙基、炔丙基和苄基卤化物进行了邻亚磺酰基苄基-甲基炔丙基碳负离子的非对映选择性季铵化。立体选择性由亚磺酰基有效控制，作为远程​​手性助剂。用 tBuLi 对所得化合物进行脱硫酰化，可以得到对映体纯的 1,5-烯炔、1,5-二炔和 4-芳基炔烃，这些炔烃带有全碳季炔丙炔中心。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201500004

文献信息

• Highly Stereoselective Synthesis of Tertiary Propargylic Centers and Their Isomerization to Enantiomerically Enriched Allenes
  作者：José Luis García Ruano、Leyre Marzo、Vanesa Marcos、Cuauhtémoc Alvarado、José Alemán

  DOI：10.1002/chem.201201607

  日期：2012.8.6

  Center of attention: A new approach for the synthesis of enantiomerically enriched allenes by isomerization of 2‐p‐tolylsulfinylphenyl propargylic derivatives is presented, which in turn are prepared by reaction of sulfinylated lithium benzylcarbanions with arylsulfonylacetylenes (see scheme). The high control of stereoselectivity in both steps is exerted by the sulfinyl group.

  关注的重点：通过2-对甲苯基亚磺酰基苯基炔丙基衍生物的异构化合成对映体富集的烯的新方法，该方法又是通过亚磺酰化的苄基氨基甲酸锂与芳基磺酰基乙炔的反应制备的（参见方案）。亚砜基对两个步骤中的立体选择性都具有高度的控制作用。