(NE,R)-4-methyl-N-(1-phenylethylidene)benzenesulfinamide | 188447-75-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (NE,R)-4-methyl-N-(1-phenylethylidene)benzenesulfinamide
• CAS: 188447-75-8
• 化学式: C₁₅H₁₅NOS
• 分子量: 257.356
• InChiKey: YGXRMNREAUGRCK-IYICPGQYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  48.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (NE,R)-4-methyl-N-(1-phenylethylidene)benzenesulfinamide 在 二异丁基氢化铝 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 R(+)-alpha-甲基苄胺
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective addition reactions of chiral N-benzylidene-p-toluenesulfinamides. Asymmetric syntheses of .beta.- and .gamma.-amino acids

  摘要：

  Chiral N-benzylidene-p-toluenesulfinamides 2 were prepared by the reaction of benzonitrile with alkyllithium in ether followed by (-)-l-menthyl (S)-p-tolylsulfinate. Treatment of 2 with allylmagnesium bromide in ether at 0-degrees-C gave the adducts (R)-7 with excellent stereoselectivity. Pure chiral sulfinamides 7 were converted into chiral beta- and gamma-amino acids in four and five steps, respectively.

  DOI：

  10.1021/jo00001a003
• 作为产物：
  描述：

  (E)-N-(4-methylphenyl)sulfanyl-1-phenylethanimine 在 (-)-N-(phenylsulfonyl)-(3,3-dichlorocamphoryl)oxaziridine 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (NE,R)-4-methyl-N-(1-phenylethylidene)benzenesulfinamide
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of sulfinimines: applications to the synthesis of nonracemic .beta.-amino acids and .alpha.-hydroxyl .beta.-amino acids

  摘要：

  Asymmetric oxidation of sulfenimines 1 affords sulfinimines 2 (88-90% ee) which are chiral ammonia imine synthons useful in the enantioselective synthesis of beta-amino acids and alpha-hydroxy-beta-amino acids such as the C-13 side chain of taxol (2R,3S)-7.

  DOI：

  10.1021/jo00050a007

文献信息

• Asymmetric Synthesis and Properties of Sulfinimines (Thiooxime <i>S</i>-Oxides)
  作者：Franklin A. Davis、Rajarathnam E. Reddy、Joanna M. Szewczyk、G. Venkat Reddy、Padma S. Portonovo、Huiming Zhang、Dean Fanelli、R. Thimma Reddy,、Ping Zhou、Patrick J. Carroll

  DOI：10.1021/jo970077e

  日期：1997.4.1

  Enantiomerically pure sulfinimines (thiooxime S-oxides 10), important building blocks in the asymmetric synthesis of amine derivatives, are prepared in good to excellent yields in one step from aromatic, heteroaromatic, and aliphatic aldehydes. This protocol involves treating commercially available (R)- or (S)-menthyl p-toluenesufinate (Andersen reagent 4) with LiHMDS, followed by the aldehyde, affording

  对映体纯的亚砜亚胺（硫肟肟S-氧化物10），是胺衍生物不对称合成的重要组成部分，一步一步从芳族，杂芳族和脂族醛制备，收率良好至优异。该方案涉及先用LiHMDS处理醛对苯甲酸酯的（R）-或（S）-薄荷基对甲苯磺酸酯（Andersen试剂4），然后用醛处理，仅得到（E）-10。亚磺胺10是通过甲硅烷基亚磺酰胺阴离子13与醛的Peterson型烯化反应形成的。通过四氧化三锂（12a）与双（三甲基甲硅烷基）亚磺酰胺11的反应生成阴离子13，双（三甲基甲硅烷基）亚磺酰胺11在4与LiHMDS的反应中形成。形成的另一产物是O-（三甲基甲硅烷基）薄荷醇（12c），将其以> 80％的产率分离出来以进行再循环。
• Highly Stereoselective Benzylation of <i>N</i>-Sulfinylketimines
  作者：José Luis García Ruano、José Alemán、Alejandro Parra

  DOI：10.1021/ja0515203

  日期：2005.9.1

  epimer of alpha,alpha-dibranched beta-alkylarylamines in optically pure form by choosing the configuration of the starting materials. A similar behavior is observed for carbanions derived from the O-protected 2-(p-tolylsulfinyl) benzyl alcohol 7 thus allowing the synthesis of the optically pure anti- and syn-1,2-amino alcohols containing a chiral quaternary carbon adjacent to the nitrogen.

  N-亚磺酰基酮亚胺与 2-（对甲苯基亚磺酰基）乙苯和 LDA 的苄基化以良好的产率得到叔烷基胺。在该反应中同时产生的每个新手性中心的构型分别由亲核试剂和亲电试剂的亚磺酰基构型控制。因此，(S)-亚砜 6 与 N-(S)-亚磺酰基酮亚胺 3 的反应仅产生反非对映异构体 18，而顺式非对映异构体 19 仅在 (S)-6 与 N-(R )-亚磺酰基酮亚胺 3. 经过两步脱亚磺酰化过程 ((i) TFA, (ii) Ra-Ni)，该反应提供了一种合成任何光学纯形式的 α,α-二支化 β-烷基芳基胺差向异构体的程序，通过选择起始材料的配置。
• Aza-Henry reaction of ketimines catalyzed by guanidine and phosphazene bases
  作者：Nirmal K. Pahadi、Hitoshi Ube、Masahiro Terada

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.10.016

  日期：2007.12

  aza-Henry product in good yield with moderate diastereoselectivity (3:1). Thus, the methodology developed here is a good template for developing the first organocatalytic approach towards the aza-Henry reaction of ketimines.

  使用10摩尔％的1,1,3,3-四甲基胍（TMG）或10摩尔％的磷腈（t -Bu-P1）作为有机碱催化剂，可将硝基甲烷一般催化加成到简单的N-二苯基膦酰基酮亚胺中高产。另一方面，N-亚磺酰基酮亚胺还以良好的收率和适度的非对映选择性（3：1）提供了氮杂-亨利产物。因此，此处开发的方法学是开发针对酮亚胺的aza-Henry反应的第一种有机催化方法的良好模板。
• Novel diacid accelerated borane reducing agent for imines
  作者：Zhi-Hui Lu、Nandkumar Bhongle、Xiping Su、Seth Ribe、Chris H Senanayake

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01905-6

  日期：2002.11

  A remarkable effect of diacids in modulating the reactivity of borane has been discovered. This novel process provides a rapid and excellent access for reduction of a variety of imines with different functionalities. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.