2-methyl-1-tetralone-2-carboxylic acid | 203312-08-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2-methyl-1-tetralone-2-carboxylic acid
• 英文别名: 2-methyl-1-oxo-3,4-dihydronaphthalene-2-carboxylic acid
• CAS: 203312-08-7
• 化学式: C₁₂H₁₂O₃
• 分子量: 204.225
• InChiKey: FMVAIRPEVSFJCH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-1-tetralone-2-carboxylic acid 在 氧气 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 129.0h， 以78%的产率得到2-hydroperoxy-2-methyl-1-tetralone
  参考文献：
  名称：

  关于2-甲基-1-四氢萘-2-羧酸的脱羧作用-三重态氧对烯醇中间体的氧化†

  摘要：

  由2-甲基-1-四氢萘-2-羧酸的无金属和无碱脱羧反应生成2-甲基-1-四氢萘酮涉及 2-甲基-3,4-二氢-1-萘酚作为中间体。该烯醇与大气氧的反应产生2-氢过氧-2-甲基-1-四氢萘酮。氧化机理已通过理论（U）B3LYP / 6-31G（d）的量子化学计算得到证实。

  DOI：

  10.1039/c3nj00457k
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-methyl-1-oxo-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2-carboxylate 在 水 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以40%的产率得到2-methyl-1-tetralone-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  关于2-甲基-1-四氢萘-2-羧酸的脱羧作用-三重态氧对烯醇中间体的氧化†

  摘要：

  由2-甲基-1-四氢萘-2-羧酸的无金属和无碱脱羧反应生成2-甲基-1-四氢萘酮涉及 2-甲基-3,4-二氢-1-萘酚作为中间体。该烯醇与大气氧的反应产生2-氢过氧-2-甲基-1-四氢萘酮。氧化机理已通过理论（U）B3LYP / 6-31G（d）的量子化学计算得到证实。

  DOI：

  10.1039/c3nj00457k

文献信息

• Structural effects in the Pd-induced enantioselective deprotection–decarboxylation of β-ketoesters
  作者：Pavel Kukula、Václav Matoušek、Tamas Mallat、Alfons Baiker

  DOI：10.1016/j.tetasy.2007.11.017

  日期：2007.12

  Structural effects in the chiral base and the influence of some key reaction parameters (catalyst type and solvent) in the Pd-induced enantioselective decarboxylation (cascade reaction) of three different α,α-disubstituted benzyl β-ketoesters were explored. The reaction intermediate after debenzylation (β-keto-carboxylic acid) was synthesized and its decarboxylation studied independently. The highest

  探索了三种不同的α，α-二取代苄基β-酮酸酯在Pd诱导的对映选择性脱羧（级联反应）中手性碱的结构效应和一些关键反应参数（催化剂类型和溶剂）的影响。合成了脱苄基反应后的反应中间体（β-酮基羧酸），并对其脱羧进行了独立研究。级联反应中的ee最高（高达60％）是通过那些含有芳环系统的底物和具有延伸的芳环（奎宁和奎尼丁）的手性氨基醇实现的。具有弱H键供体和受体性能的极性溶剂有利于对映体。
• Enantioselective Decarboxylation of β-Keto Esters with Pd/Amino Alcohol Systems: Successive Metal Catalysis and Organocatalysis
  作者：Pavel Kukula、Václav Matoušek、Tamas Mallat、Alfons Baiker

  DOI：10.1002/chem.200701652

  日期：2008.3.17

  Pd-catalysed debenzylation of 1 to afford the corresponding beta-keto acid (2), there are two possible reaction routes that may be catalysed by the chiral amino alcohol in solution or by Pd(0) sites on the metal surface in cooperation with the adsorbed amino alcohol. The reaction intermediate 2 was synthesized, and the kinetics of decarboxylation were followed by NMR, UV and IR spectroscopy. The studies revealed

  研究了在Pd / C-手性氨基醇催化剂体系存在下，外消旋β-酮酸酯一锅级联反应生成手性酮的动力学和机理。在Pd / C存在下，将2-甲基-1-四氢萘-2-羧酸苄基酯（1）转化为2-甲基-1-四氢萘酮（4），并选择金鸡纳生物碱或麻黄碱作为模型反应。在第一步反应之后，钯催化的1的脱苄基反应得到相应的β-酮酸（2），有两种可能的反应路线可以由溶液中的手性氨基醇或Pd（0）上的位点催化与吸附的氨基醇协同作用的金属表面。合成反应中间体2，并通过NMR，UV和IR光谱跟踪脱羧的动力学。研究表明，Pd的作用是通过1的脱保护来触发反应系列。随后，从外消旋β-酮酸2到手性酮4的主要反应路线是在液相中由手性氨基醇催化的。结果表明，rac-2和手性氨基醇的非对映异构体盐的动力学拆分在对映体选择中起关键作用。高对映选择性要求氨基醇/ rac-2比率至少为2。高比率有利于形成1：1氨基醇/酸非对映异构体复合物，第二
• Enantioselective decarboxylative protonation and deuteration of β-ketocarboxylic acids
  作者：Haruna Mizutani、Ryouta Kawanishi、Kazutaka Shibatomi

  DOI：10.1039/d1cc01610e

  日期：——

  Enantioselective decarboxylative protonation of tetralone-derived β-ketocarboxylic acids was achieved with up to 89% enantiomeric excess (ee)–in the presence of a chiral primary amine catalyst. Furthermore, this method was applied to enantioselective deuteration to afford the corresponding α-deuterioketones with up to 88% ee.

  的四氢萘酮衍生的β酮羧酸的对映选择性脱羧质子化用高达89％对映体过量（ee）实现-在手性伯胺催化剂的存在下进行。此外，将该方法应用于对映选择性氘化，以提供相应的 α-氘代酮，其 ee 高达 88%。
• Catalyst-Free Decarboxylative Fluorination of Tertiary β-Keto Carboxylic Acids
  作者：Kazutaka Shibatomi、Misaki Katada、Kazumasa Kitahara、Seiji Iwasa

  DOI：10.1055/s-0037-1611019

  日期：2018.11

  Decarboxylative fluorination of tertiary β-keto carboxylic ­acids was performed using an electrophilic fluorinating reagent. The reaction proceeded in the absence of a catalyst or base to yield the corresponding α-fluoroketones with tertiary fluorocarbons in good to high yields. Considering that the α-fluorination of asymmetrical ketones ­often causes problems with the regioselectivity between the

  使用亲电子氟化试剂进行叔 β-酮羧酸的脱羧氟化。该反应在不存在催化剂或碱的情况下进行，以良好至高产率产生相应的α-氟代酮和叔碳氟化合物。考虑到不对称酮的 α-氟化通常会导致 α-和 α'-位之间的区域选择性问题，该方法可能是合成叔氟酮的简单酮的 α-氟化的良好替代方法。
• Asymmetric Synthesis of Tertiary α -Hydroxyketones by Enantioselective Decarboxylative Chlorination and Subsequent Nucleophilic Substitution
  作者：Mei Kee Kam、Akira Sugiyama、Ryouta Kawanishi、Kazutaka Shibatomi

  DOI：10.3390/molecules25173902

  日期：——

  were synthesized with high enantiopurity by asymmetric decarboxylative chlorination and subsequent nucleophilic substitution. We recently reported the asymmetric decarboxylative chlorination of β-ketocarboxylic acids in the presence of a chiral primary amine catalyst to obtain α-chloroketones with high enantiopurity. Here, we found that nucleophilic substitution of the resulting α-chloroketones with tetrabutylammonium

  通过不对称脱羧氯化和随后的亲核取代合成了具有高对映纯度的手性叔α-羟基酮。我们最近报道了在手性伯胺催化剂存在下 β-酮羧酸的不对称脱羧氯化，以获得具有高对映纯度的 α-氯酮。在这里，我们发现用四丁基氢氧化铵对所得 α-氯酮进行亲核取代产生相应的 α-羟基酮，而不会损失对映纯度。即使在叔碳下反应也能顺利进行。所提出的方法可用于制备手性叔醇。