Arene-iminium salt electron-transfer photochemistry. Mechanistically interesting photoaddition processes
作者:Robert M. Borg、Robert O. Heuckeroth、Alexander J. Y. Lan、Suzanne L. Quillen、Patrick S. Mariano
DOI:10.1021/ja00243a028
日期:1987.4
Studies of the electron-transfer photochemistry of arene-iminium salt systems have been explored. Fluorescence quenching investigations have demonstrated that a series of arenes including substituted toluenes and benzenes quench the fluorescence of a variety of 2-aryl-1-pyrrolinium perchlorates. Quenching rate constants in these cases correlate with the ..delta..G/sub SET/ values as expected for quenching
已经探索了芳烃-亚胺盐系统的电子转移光化学研究。荧光猝灭研究表明,包括取代甲苯和苯在内的一系列芳烃可以猝灭各种 2-芳基-1-吡咯啉高氯酸盐的荧光。在这些情况下,淬火速率常数与 ..delta..G/sub SET/ 值相关,正如预期的通过可逆电子转移途径淬火。此外,非共轭亚胺盐会淬灭大量芳烃的荧光,其 k/sub q/ 值与根据电子转移自由能计算预测的值相似。已经探索了甲苯、苄基三甲基硅烷、苄基三甲基锡烷和 2-芳基-1-吡咯啉盐的光加成反应。同样,电子转移诱导,已经研究了甲苯和苄基三甲基硅烷与高氯酸 1,2-二甲基-1-吡咯啉的激发态反应。这些光反应的结果已被解释为空间、电离基团和溶剂对初始形成的自由基阳离子对中间体可用的竞争途径速率的影响。最后,描述了苄基三甲基锡烷的光化学。