1-氯-3-(重氮(苯基)甲基)苯 | 60664-74-6

• 分子结构分类: 有机化合物
• 中文名称: 1-氯-3-(重氮(苯基)甲基)苯
• 英文名称: 1-Chloro-3-[diazo(phenyl)methyl]benzene
• CAS: 60664-74-6
• 化学式: C₁₃H₉ClN₂
• 分子量: 228.681
• InChiKey: DXKOTYOBBAHIIC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-氯-3-(重氮(苯基)甲基)苯 、 三苯基膦 生成 1-((3-chlorophenyl)(phenyl)methylene)-2-(triphenyl-l5-phosphaneylidene)hydrazine
  参考文献：
  名称：

  参与脂肪族重氮化合物的分解。第十二部分。二芳基亚甲基插入苄基氟中的氟19和质子核的化学诱导动态极化

  摘要：

  描述了在溶剂苄基氟中二芳基重氮甲烷热分解过程中形成的2,2-二芳基-1-苯基乙基氟化物的19 F和1 H nmr信号的极化模式。使用二苯基重氮甲烷时，19 F四重峰显示净（A）+多重峰（A / E）极化，并且随着g的变化变为E + A / E。使用取代的二苯基重氮甲烷，中间体二芳基甲基自由基的α-因子增加到超过2.003 0。用单取代的二苯基重氮甲烷，可以等量形成两个非对映异构产物，并且它们显示出相同的极化。在几乎取代基的整个范围内，小净极化是在对尽管Δ大范围变化的氟质子孪位和邻位的NMR信号检测克; 两者1H四重奏显示出强大的多重极化，H-1的A / E和H-2的E / A。通过使用捕获中间自由基的苯基叔丁基硝酮，表明极化的插入产物既来自双键自由基对的重组，也来自二芳基甲基和氟苄基的扩散相遇。结果，特别是取代基对19 F和1 H原子极化的微分作用，可以用CIDNP的自由基对理论来解释，但

  DOI：

  10.1039/p29760000966
• 作为产物：
  描述：

  [(3-Chlorophenyl)-phenylmethylidene]hydrazine 生成 1-氯-3-(重氮(苯基)甲基)苯
  参考文献：
  名称：

  参与脂肪族重氮化合物的分解。第十二部分。二芳基亚甲基插入苄基氟中的氟19和质子核的化学诱导动态极化

  摘要：

  描述了在溶剂苄基氟中二芳基重氮甲烷热分解过程中形成的2,2-二芳基-1-苯基乙基氟化物的19 F和1 H nmr信号的极化模式。使用二苯基重氮甲烷时，19 F四重峰显示净（A）+多重峰（A / E）极化，并且随着g的变化变为E + A / E。使用取代的二苯基重氮甲烷，中间体二芳基甲基自由基的α-因子增加到超过2.003 0。用单取代的二苯基重氮甲烷，可以等量形成两个非对映异构产物，并且它们显示出相同的极化。在几乎取代基的整个范围内，小净极化是在对尽管Δ大范围变化的氟质子孪位和邻位的NMR信号检测克; 两者1H四重奏显示出强大的多重极化，H-1的A / E和H-2的E / A。通过使用捕获中间自由基的苯基叔丁基硝酮，表明极化的插入产物既来自双键自由基对的重组，也来自二芳基甲基和氟苄基的扩散相遇。结果，特别是取代基对19 F和1 H原子极化的微分作用，可以用CIDNP的自由基对理论来解释，但

  DOI：

  10.1039/p29760000966

文献信息

• <i>gem-</i>Difluoroolefination of Diazo Compounds with TMSCF₃ or TMSCF₂Br: Transition-Metal-Free Cross-Coupling of Two Carbene Precursors
  作者：Mingyou Hu、Chuanfa Ni、Lingchun Li、Yongxin Han、Jinbo Hu

  DOI：10.1021/jacs.5b09888

  日期：2015.11.18

  fragment resulting from a diazo compound and a difluorocarbene fragment derived from Ruppert-Prakash reagent (TMSCF3) or TMSCF2Br, has been developed. This gem-difluoroolefination proceeds through the direct nucleophilic addition of diazo compounds to difluorocarbene followed by elimination of N2. Compared to previously reported Cu-catalyzed gem-difluoroolefination of diazo compounds with TMSCF3, which possesses

  一种新的烯烃化方案，用于两种不同来源产生的两个卡宾片段的无过渡金属交叉偶联，即由重氮化合物产生的非氟化卡宾片段和源自 Ruppert-Prakash 试剂 (TMSCF3) 或 TMSCF2Br 的二氟卡宾片段，已经被开发出来。这种墒二氟烯烃化是通过重氮化合物直接亲核加成到二氟卡宾，然后消除 N2 来进行的。与之前报道的铜催化重氮化合物与 TMSCF3 的二氟烯烃化相比，由于对重氮化合物和原位生成的 CuCF3 的反应性要求苛刻，其底物范围狭窄，这种无过渡金属的方案提供了各种二取代 1,1-二氟烯烃（包括二氟丙烯酸酯）的通用有效方法，二芳基二氟烯烃以及芳基烷基二氟烯烃。鉴于重氮化合物和二氟卡宾试剂的易得性以及 1,1-二氟烯烃的多功能转化，这种新的偕二氟烯烃化方法有望在有机合成中得到广泛应用。
• Kinetic Substituent and Solvent Effects in 1,3-Dipolar Cycloaddition of Diphenyldiazomethanes with Fullerenes C₆₀ and C₇₀:  A Comparison with the Addition to TCNE, DDQ, and Chloranil
  作者：Takumi Oshima、Hiroshi Kitamura、Taijiro Higashi、Ken Kokubo、Nozomu Seike

  DOI：10.1021/jo052580u

  日期：2006.4.1

  Kinetics of 1,3-dipolar cycloaddition of a series of meta- and para-substituted diphenyldiazomethanes (DDMs) with fullerenes C60 and C70 as dipolarophiles have been investigated in toluene at 30 °C. Fullerene C60 was ca. 1.5 times more reactive than C70. The rate constants (k) for the primary [3 + 2] additions increased with the increase of the electron-releasing ability of the meta and para substituent

  已经在30°C的甲苯中研究了一系列的间位和对位取代的二苯基重氮甲烷（DDM）与富勒烯C 60和C 70作为双极性亲和剂的1,3-偶极环加成动力学。富勒烯C 60约为。反应性是C 70的1.5倍。初次[3 + 2]加成的速率常数（k）随着间位和对位取代基电子释放能力的提高而增加。log k / k 0值通过Yukawa-Tsuno（Y-T）方程具有很好的相关性，负ρ值较小（对于C 60和C 70为-1.6和-1.7 ），并且共振反应常数降低与普通受体TCNE，DDQ和四氢呋喃（CA）的类似反应相比，r（0.22和0.17）。日志的曲线ķ对log（受体）ķ（C 60）作为基准，得到良好的回归方程和斜率成为TCNE> DDQ> CA> C的顺序变大70 ≥Ç 60。还发现由于富勒烯的基态溶剂化，该速率随溶剂极性的增加而降低。然而，这些受体朝向未取代DDM的相对反应性在DDQ的顺序增加>Ç 60 ≥Ç
• Substituent Effects in the Acid-Catalyzed Hydrolysis of Cyclic Acetals of Benzophenones
  作者：Shinya Ueno、Takumi Oshima、Toshikazu Nagai

  DOI：10.1246/bcsj.59.305

  日期：1986.1

  Eight 2,2-diaryl-1,3-dioxanes were prepared and the kinetic substituent effects regarding acidcatalyzed hydrolysis were studied in 80% dioxane–water(v/v) at 30 °C. The logk were well correlated with the Yukawa-Tsuno equation; logk⁄k0=−2.92(σ0+0.385Δ\barσR+)(r=0.999).

  制备了八种 2,2-二芳基-1,3-二恶烷，并在 30 °C 下在 80% 二恶烷-水 (v/v) 中研究了关于酸催化水解的动力学取代基效应。logk 与 Yukawa-Tsuno 方程有很好的相关性；logk⁄k0=−2.92(σ0+0.385Δ\barσR+)(r=0.999)。
• Polar Effects in the Reactions of a Series of Substituted Diphenyldiazomethanes with Chloranil
  作者：Takumi Oshima、Toshikazu Nagai

  DOI：10.1246/bcsj.53.3284

  日期：1980.11

  contribution of the para substituents. The products of these reactions were the corresponding 2,3,5,6-tetrachlorohydroquinone poly(benzhydryl)ethers, but these polyethers were easily hydrolyzed into the corresponding benzophenones and tetrachlorohydroquinone(HQ). On the other hand, the initial presence of water or methanol as an additive changed the reaction features to give benzophenone or α,α-dimethoxydiphenylmetha

  在四氢呋喃中研究了 15 种间位和对位取代的二苯基重氮甲烷与氯苯醌的反应动力学和产物。二级速率常数 k 随取代基的给电子能力而增加，其值可能与 Yukawa-Tsuno 方程相关：logk⁄k0=-1.67(σ0+0.66Δ\barσR+)+0.009， (r=0.996)。ρ 值 -1.67 表明过渡态重氮碳处正电荷的大量发展，而 R 值 0.66 证实了对位取代基的 π 电子贡献使正电荷相当稳定。这些反应的产物是相应的 2,3,5,6-四氯氢醌聚（二苯甲基）醚，但这些聚醚很容易水解成相应的二苯甲酮和四氯氢醌（HQ）。另一方面，作为添加剂的水或甲醇的初始存在改变了反应特征，得到二苯甲酮或 α,α-二甲氧基二苯基甲烷...
• Copper-Catalyzed <i>gem</i>-Difluoroolefination of Diazo Compounds with TMSCF₃ via C–F Bond Cleavage
  作者：Mingyou Hu、Zhengbiao He、Bing Gao、Lingchun Li、Chuanfa Ni、Jinbo Hu

  DOI：10.1021/ja409941r

  日期：2013.11.20

  A novel Cu-catalyzed gem-difluoroolefination of diazo compounds is described. This transformation starts from readily available TMSCF3 and diazo compounds, via trifluoromethylation followed by C-F bond cleavage, to afford the desired 1,1-difluoroalkene products.