2-phenyl-2-vinylcyclohexanone | 118744-68-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-phenyl-2-vinylcyclohexanone
• 英文别名: 2-vinyl-2-phenylcyclohexanone；2-phenyl-2-vinylcyclohexan-1-one；Phenyl-2-allyl-2-cyclohexanon-8；2-Ethenyl-2-phenylcyclohexan-1-one
• CAS: 118744-68-6
• 化学式: C₁₄H₁₆O
• 分子量: 200.28
• InChiKey: NRHBWXDXEBCTKL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-phenyl-2-vinylcyclohexanone 以 异丙醇 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 4-phenyl-3-cycloocten-1-one
  参考文献：
  名称：

  2-乙烯基-2-苯基环己酮的光化学异构化；激发单重态形成烯酮，烯醛和1,3-酰基转移产物†

  摘要：

  研究了2-乙烯基-2-苯基环戊酮（1）和2-乙烯基-2-苯基环己酮（2）在直接（λ300 nm）和三重态敏化辐射条件下的光化学。化合物1是光稳定的，而化合物2在直接照射下产生三种光化学异构化产物，即。扩环的苯基环辛烯酮8（ϕ = 0.43），（E）和（Z）-苯基辛二烯9（每种几何异构体的ϕ = 0.06）和乙烯酮，在2-丙醇中制得相应的酯10（ϕ = 0.08）。在这些重排中，建议了由初始α裂解形成的常见单线双自由基的中间性。该双自由基通过分子内的1，5-H移位产生链烯和烯酮，并环化成1，3-AS 8和起始原料。

  DOI：

  10.1002/recl.19881070604
• 作为产物：
  描述：

  2-phenylcyclohex-2-enone 在 L-Selectride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 2-phenyl-2-vinylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  乙烯基三芳基铋盐：羰基化合物 α-乙烯基化的强大载体

  摘要：

  α-乙烯基-羰基化合物是一类正交官能化分子，其中固有的 C=O 和 C=C 键可用于解锁明显不同的反应性。在本报告中，我们提出了一种利用乙烯基三芳基铋鎓（“乙烯基-Bis”）盐直接对羰基化合物进行α-乙烯基化的简单方法，该盐稳定且易于在十克规模上制备。这种转化是通过原位生成的烯醇锂中间体与乙烯基双试剂的反应有效完成的，从而以良好至优异的产率和非常广泛的底物范围形成α-乙烯基化羰基化合物。至关重要的是，这种乙烯基化方法对于通过多种方法生成的烯醇化物是有效的，能够对通过乙烯基化步骤生成烯醇化物的反应进行排序，并易于合成不同官能化的化合物，从而强调了该方法的多功能性和实用性。还证明了离散的烯醇化物与其他乙烯基单元和芳基的类似反应。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c05709

文献信息

• Development of chiral bisphosphoric acid/boronic acid co-catalyst system for enantioselective SN2’ reaction
  作者：Satavisha Kayal、Jun Kikuchi、Naoya Shinagawa、Shigenobu Umemiya、Masahiro Terada

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132412

  日期：2021.10

  intramolecular SN2’ reaction of geometrically defined allylic substrates was developed by introducing a co-catalyst system composed of chiral bisphosphoric acid and phenylboronic acid. In the enantioselective nucleophilic substitution reaction using chiral phosphoric acids and derivatives (CPAs) as the catalyst, the formation of the corresponding CPA ester, which is afforded through the SN2 reaction of the substrate

  通过引入由手性双磷酸和苯基硼酸组成的助催化剂体系，开发了几何定义的烯丙基底物的对映选择性分子内 S N 2' 反应。在使用手性磷酸及其衍生物 (CPA) 作为催化剂的对映选择性亲核取代反应中，形成相应的 CPA 酯，通过 S N2 底物与离去基团活化过程中产生的亲核磷酸根阴离子的反应，由于催化剂失活而成为一个严重的问题。开发的助催化剂系统通过有效抑制催化剂失活过程以良好的收率提供对映体富集的乙烯基环氧化物，并具有中等至高的对映体选择性，从而克服了这一基本问题。使用助催化剂系统对本发明的对映选择性分子内 S N 2' 反应的机理阐明表明，离去基团参与决定对映体的过渡态，而抗S N2'途径被认为是目前烯丙基取代反应的合理机制。此外，由此形成的对映体富集的乙烯基环氧化物的立体定向 Meinwald 重排由等摩尔量的路易斯酸辅助，提供相应的全碳季铵 α-乙烯基环己酮，而对映体纯度没有明显损失。
• Mehta, Goverdhan; Acharyulu, Palle V. R., Journal of the Indian Chemical Society, 1998, vol. 75, # 10-12, p. 601 - 612
  作者：Mehta, Goverdhan、Acharyulu, Palle V. R.

  DOI：——

  日期：——
• Leyendecker,F. et al., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1970, p. 549 - 555
  作者：Leyendecker,F. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Dichloroketene-olefin cycloadducts in synthesis. A short, convenient, protocol for olefin -vinylketone transformation
  作者：Goverdhan Mehtao、Palle V.R. Acharyulu

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61478-8

  日期：1993.12

  A simple, preparatively useful sequence to alpha-vinylketones from olefins via their [2+2]-dichloroketene adducts is reported.