N-benzhydryl-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-amine | 1594137-86-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzhydryl-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-amine
• 英文别名: Ph2CHN(H)B(pinacolato)
• CAS: 1594137-86-6
• 化学式: C₁₉H₂₄BNO₂
• 分子量: 309.216
• InChiKey: WQZLRXMGRBJXPL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.95
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  30.49
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzhydryl-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-amine 在 水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以624.5 mg的产率得到二苯甲胺
  参考文献：
  名称：

  用于羰基化合物硼氢化的金属有机骨架负载双核铁催化剂

  摘要：

  具有开放配位球的催化活性双核过渡金属配合物的制备是一项具有挑战性的任务，因为在合成过程中金属位点往往被周围过量的供体原子“饱和”。通过将结合支架与金属有机骨架 (MOF) 骨架分离并通过合成后修饰安装金属位点，我们成功构建了具有双核 Fe 2位点的 MOF 负载金属催化剂，即 FICN-7- Fe 2。FICN-7-Fe 2以 0.05 mol% 的低负载量有效地催化各种酮、醛和亚胺底物的硼氢化反应。值得注意的是，动力学测量表明FICN-7-Fe 2比其单核对应物FICN-7-Fe 1的活性高 15 倍，表明两个 Fe 中心上的协同底物活化显着增强了催化作用。

  DOI：

  10.1039/d3dt01109g
• 作为产物：
  描述：

  二苯甲酮亚胺 、 频那醇硼烷 在 C₂₄H₄₈Al₂Li₂ 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以80%的产率得到N-benzhydryl-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-amine
  参考文献：
  名称：

  在硼氢化反应中比较中性（单金属）和阴离子（双金属）铝配合物：锂配合和配体对的影响

  摘要：

  比较了双金属铝酸锂和中性铝对应物在醛，酮，亚胺和炔烃的硼氢化反应中作为催化剂。具有Li-Al协同性的催化剂通常被认为是优越的。催化活性还受配体对，烷基和/或酰胺基的影响。由于没有Al-H键，i Bu 2 Al（TMP）通过β-Η转移过程作为掩蔽的氢化物还原二苯甲酮起作用。因此，该催化剂库为针对底物特定转化的Al催化剂的未来设计提供了切入点。

  DOI：

  10.1002/anie.201806168

文献信息

• Ni(bpy)(cod): A Convenient Entryway into the Efficient Hydroboration of Ketones, Aldehydes, and Imines
  作者：Amanda E. King、S. Chantal E. Stieber、Neil J. Henson、Stosh A. Kozimor、Brian L. Scott、Nathan C. Smythe、Andrew D. Sutton、John C. Gordon

  DOI：10.1002/ejic.201600143

  日期：2016.4

  aldehydes, and imines with pinacol borane and Ni(bpy)(cod) has been demonstrated in benzene at room temperature and low catalyst loadings (0.03–0.3 mol-%). Spectroscopic and structural evidence support the formulation of Ni(bpy)(cod) as containing a NiI cation and a bpy·– ligand. The Ni(bpy)(cod) complex reacts quickly with ketonic substrates to form an adduct that appears to function as an entryway

  酮、醛和亚胺与频哪醇硼烷和 Ni(bpy)(cod) 的催化硼氢化反应已在室温和低催化剂负载量 (0.03–0.3 mol-%) 的苯中得到证明。光谱和结构证据支持 Ni(bpy)(cod) 包含一个 NiI 阳离子和一个 bpy·– 配体。Ni(bpy)(cod) 复合物与酮底物快速反应形成加合物，它似乎是催化活性的入口。
• Versatile reactivity of a rhodium(i) boryl complex towards ketones and imines
  作者：Sabrina I. Kalläne、Thomas Braun、Beatrice Braun、Stefan Mebs

  DOI：10.1039/c4dt00080c

  日期：——

  The rhodium(I) boryl complex [Rh(Bpin)(PEt3)3] (1) reacts with the ketones α,α,α-trifluoroacetophenone and 9-fluorenone by insertion of the CO bond to give [Rhη3-C(CF3)(OBpin)C6H5}(PEt3)2] (4) and [Rhη5-C13H8(OBpin)}(PEt3)2] (6), whereas the reaction with acetophenone leads to the formation of [Rh(H)(PEt3)3] (2), [Rh(OBpin)(PEt3)3] (3) and (E)-(Ph)CHCHBpin. Treatment of 1 with ketimines generates [Rhη3-C6H5C(Ph)N(Ph)(Bpin)}(PEt3)2] (7), [Rh(η3-C12H8)N(Ph)(Bpin)}(PEt3)2] (8) or [RhCPh2N(H)(Bpin)}(PEt3)2] (9). The insertion of aldimines into the Rh–B bond gives access to [Rh[η3-CHN(C6H13)Bpin}C6H5](PEt3)2] (11) or [Rh[η3-CHN(Ph)Bpin}C6H5](PEt3)2] (12). The latter is converted into the C–H activation product [Rh(C6H4)-o-N(Bpin)(CH2Ph)}(PEt3)3] (13). Complex 13 reacts with B2pin2 to yield the boryl complex 1 and the amine PhCH2N(Bpin)(C6H4-o-Bpin).

  铑(I)硼烷基配合物[Rh(Bpin)(PEt3)3](1)通过插入 CO 键与酮α,α,α-三氟苯乙酮和 9-芴酮反应生成[Rhη3-C(CF3)(OBpin)C6H5}(PEt3)2](4)和[Rhη5-C13H8(OBpin)}(PEt3)2](6)、而与苯乙酮反应则会生成[Rh(H)(PEt3)3] (2)、[Rh(OBpin)(PEt3)3] (3) 和 (E)-(Ph)CHCHBpin 。用酮亚胺处理 1 会生成 [Rhη3- C(Ph)N(Ph)(Bpin)}(PEt3)2] (7)、[Rh(η3-C12H8)N(Ph)(Bpin)}(PEt3)2] (8) 或 [RhCPh2N(H)(Bpin)}(PEt3)2] (9)。将醛亚胺插入 Rh-B 键后，可以得到[Rh[η3-CHN(C6H13)Bpin} ](PEt3)2]。(11) 或 [Rh[η3-CHN（Ph）Bpin} ](PEt3)2]。(12).后者转化为 C-H 活化产物[Rh(C6H4)-o-N(Bpin)(CH2Ph)}(PEt3)3]（13）。络合物 13 与 B2pin2 反应生成硼烷基络合物 1 和胺 PhCH2N(Bpin)( -o-Bpin)。
• Catalyst-free and solvent-free hydroboration of aldehydes
  作者：Hanna Stachowiak、Joanna Kaźmierczak、Krzysztof Kuciński、Grzegorz Hreczycho

  DOI：10.1039/c8gc00042e

  日期：——

  A simple catalyst-free and solvent-free method for the hydroboration of various aldehydes bearing a wide array of electron-withdrawing and electron-donating groups was developed. Unlike aldehydes, the addition of boranes to ketones is less efficient and is thus advantageous for the chemoselective reduction of the former ones. It is suggested that the described transformation proceeds with the formation

  开发了一种简单的无催化剂和无溶剂的方法，用于带有多种吸电子和供电子基团的各种醛的加氢硼化。与醛不同，向酮中添加硼烷的效率较低，因此有利于前者的化学选择性还原。建议所描述的转化过程是随着路易斯酸碱加合物的形成而进行的，这有利于进一步的硼氢化反应。