(E)-ethyl 3-oxo-7-phenylhept-6-enoate | 155438-98-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-ethyl 3-oxo-7-phenylhept-6-enoate
• 英文别名: ethyl (E)-3-oxo-7-phenylhept-6-enoate
• CAS: 155438-98-5
• 化学式: C₁₅H₁₈O₃
• 分子量: 246.306
• InChiKey: DZCPEGJVQAREJZ-UXBLZVDNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-ethyl 3-oxo-7-phenylhept-6-enoate 在 sodium azide 、 碘 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.5h， 以51%的产率得到(E)-ethyl 2,2-diazido-3-oxo-7-phenylhept-6-enoate
  参考文献：
  名称：

  Geminal Diazides 热解合成 1,3,4-恶二唑核

  摘要：

  来自酰基乙酸酯化合物的孪生二叠氮化物的热解是快速构建 1,3,4-恶二唑核的有效工具。虽然范围广泛的乙酯以中等至高产率顺利转化为含有酯部分的所需杂环，但类似的叔丁酯产生具有酰基的恶二唑，可能是通过脱羧途径，然后是新的酰基转移。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201601119
• 作为产物：
  描述：

  肉桂基氯 、 乙酰乙酸乙酯 在 正丁基锂 、 sodium hydride 作用下， 生成 (E)-ethyl 3-oxo-7-phenylhept-6-enoate
  参考文献：
  名称：

  Bis(trimethylsilyl) Sulfate Catalysis in γ-Lactonization of Cyclopropanecarboxylates Activated by Carbonyl Substituents on α-Carbon

  摘要：

  在 C(1)-C(2) 键裂解的作用下，1-羰基取代的环丙烷羧酸盐发生标题反应，生成 γ-内酯。从立体化学角度看，反应有两种途径：(1) 底物的 C(2)键上带有阳离子稳定基团（如乙烯基），无论环丙烷底物的构型如何，都会产生热力学上更稳定的取代基排列的γ-内酯；(2) 底物不带有阳离子稳定基团，在 C(2) 键约 70% 的反转作用下产生γ-内酯。C（2）反应中心 70% 的反转作用下生成γ-内酯。

  DOI：

  10.1246/bcsj.57.1123

文献信息

• An Efficient Metal-Catalyzed Hydroalkylation
  作者：Magnus Rueping、Boris Nachtsheim、Alexander Kuenkel

  DOI：10.1055/s-2007-980363

  日期：2007.6

  An efficient metal-catalyzed hydroalkylation of various styrenes, norbornene, and cyclohexadiene with 1,3-dicarbonyl compounds has been developed. This new bismuth-catalyzed C-H functionalization provides the corresponding alkylated pentanediones in good to excellent isolated yields after short reaction times.

  开发了一种高效的金属催化烯烃、二环庚烯和环己二烯与1,3-二羰基化合物的氢烷基化反应。这种新型铋催化的C-H官能团化方法在短时间内可获得对应烷基化戊二酮的良好至优异的分离产率。
• Lewis Base Catalyzed, Sulfenium Ion Initiated Enantioselective, Spiroketalization Cascade
  作者：Kimberly M. Hilby、Scott E. Denmark

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02271

  日期：2021.11.5

  A Lewis base catalyzed, enantioselective sulfenocyclization of alkenes to afford [6,6]spiroketals has been developed. The method uses a chiral Lewis base catalyst with an electrophilic sulfur source to generate enantioenriched thiiranium ion with alkenes. Upon formation, the thiiranium ion is subsequently captured in a cascade-type reaction, wherein a ketone oxygen serves as the nucleophile to open

  已经开发了一种路易斯碱催化的烯烃对映选择性磺基环化以提供 [6,6] 螺缩酮。该方法使用具有亲电子硫源的手性路易斯碱催化剂与烯烃生成对映体富集的硫鎓离子。形成后，硫鎓离子随后在级联反应中被捕获，其中酮氧作为亲核试剂打开硫鎓离子，醇提供二次环化以形成生物相关的螺缩酮。各种富电子和电子中性E-取代的苯乙烯以良好的产率形成所需的螺缩酮，具有优异的对映选择性和非对映选择性。烷基取代和末端烯烃参与级联反应，但与苯乙烯基底物相比范围有限。该方法允许以良好的收率和优异的对映选择性快速形成高度取代的螺缩酮。
• Photoredox-Catalyzed Oxidation of Anions for the Atom-Economical Hydro-, Amido-, and Dialkylation of Alkenes
  作者：Katherine C. Forbes、Anne Marie Crooke、Yuri Lee、Masamu Kawada、Kian M. Shamskhou、Rachel A. Zhang、Jeffrey S. Cannon

  DOI：10.1021/acs.joc.1c03055

  日期：2022.3.4

  method to generate free radical intermediates in organic synthesis. This report describes the use of photoredox catalysis to directly oxidize common nucleophilic anions to access electrophilic 1,3-dicarbonyl and amidyl radical intermediates. First, conjugate bases of 1,3-dicarbonyls were oxidized to neutral radical species for intramolecular hydro- and dialkylation of alkenes. This overall redox-neutral

  光氧化还原催化已成为有机合成中产生自由基中间体的有效方法。本报告描述了使用光氧化还原催化直接氧化常见的亲核阴离子以获得亲电子 1,3-二羰基和酰胺基自由基中间体。首先，1,3-二羰基的共轭碱基被氧化成中性自由基，用于烯烃的分子内加氢和二烷基化。这种整体氧化还原中性工艺以优异的收率（高达 96%）提供了环戊酮产品。范围包括各种苯乙烯自由基受体和具有新形成的邻位季碳的产品。然后将该过程扩展到通过通过N进行的烯烃酰胺基烷基化来合成吡咯烷酮-芳基酰胺基自由基中间体，产率高（高达 85%）。这些反应的特点是条件温和、原子经济性高，并且没有化学计量的副产物。机械和计算研究支持逐步质子耦合电子转移机制，其中“借电子”光催化剂氧化阴离子并在成键后还原苄基自由基。
• Experimental and theoretical study of the mechanism and rate constants of the sequential 5-<i>exo-trig</i> spirocyclization involving vinyl, aryl and <i>N</i>-alkoxyaminyl radicals
  作者：Carlos A. Bejarano、John E. Díaz、Andrés Cifuentes-López、Lina V. López、Luz M. Jaramillo-Gómez、Cristian Buendia-Atencio、Vaneza Paola Lorett Velásquez、Sol M. Mejía、Alix E. Loaiza

  DOI：10.1039/d2ob00387b

  日期：——

  brominated oxime ethers using Bu3SnH as chain transfer and AIBN as the initiator generated vinyl or aryl radicals which were captured by oxime ethers, allowing approximate 5-exo-trig cyclization constants at 4.6 × 108 s−1 and 9.9 × 108 s−1 respectively to be established. Similar results were obtained by kinetic studies using the transition state theory (TST) from ab initio calculations with density functional

  在这项研究中，研究了N-烷氧基胺基自由基的连续生成和环化以产生 1-氮杂螺环[4.4]壬烷，这是有机和药物化学中的一种重要支架。溴化肟醚在 80 °C 下在苯中进行竞争实验，使用 Bu 3 SnH 作为链转移剂，AIBN 作为引发剂，生成乙烯基或芳基自由基，这些自由基被肟醚捕获，允许大约 5 -exo-trig环化常数为 4.6 × 10 8 s -1和 9.9 × 10 8 s -1分别建立。通过使用从头算的过渡态理论 (TST) 进行的动力学研究获得了类似的结果使用 M06-2X、B3LYP、mPW1PW91 和 TPSSh 泛函与 6-311+G(d, p) 基组结合使用密度泛函理论 (DFT) 进行计算。此外，发现N-烷氧基胺基自由基在 C C 双键上的 5 -exo-trig环化是一个可逆过程，其常数被确定在 6.2 × 10 0 s -1和 3.5 × 10 6的范围内。 s -1在
• MORIZAWA, YOSHITOMI;HIYAMA, TAMEJIRO;OSHIMA, KOICHIRO;NOZAKI, HITOSI, BULL. CHEM. SOC. JAP., 1984, 57, N 4, 1123-1127
  作者：MORIZAWA, YOSHITOMI、HIYAMA, TAMEJIRO、OSHIMA, KOICHIRO、NOZAKI, HITOSI

  DOI：——

  日期：——