Ph2PN(iBu)PPh2 | 155390-02-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Ph2PN(iBu)PPh2
• 英文别名: N,N-bis(diphenylphosphanyl)-2-methylpropan-1-amine
• CAS: 155390-02-6
• 化学式: C₂₈H₂₉NP₂
• 分子量: 441.492
• InChiKey: NDWQTHXFTBECJL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.6
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ph2PN(iBu)PPh2 在 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 [(CH₃)₂CHCH₂N(PPh₂)₂]Ni(SCH₂CH₂CH₂S)
  参考文献：
  名称：

  Condensation reactions of the mononuclear nickel(II) complexes [RN(PPh 2 ) 2 ]NiCl 2 with 1,2-ethanedithiol or 1,3-propanedithiol

  摘要：

  A series of the mononuclear nickel(II) complexes 5-16 with N-substituted bis(diphenylphosphanyl) amine RN(PPh2)(2) has been prepared and structurally characterized. Treatment of NiCl2 center dot 6H(2)O with RN(PPh2)(2) [R = CH2Ph, 1; CH(CH3)(2), 2; CH2CH2CH2CH3, 3; CH2CH(CH3)(2), 4] in CH2Cl2/MeOH afforded the mononuclear nickel(II) dichloride complexes [RN(PPh2)(2)]NiCl2 [R = CH2Ph, 5; CH(CH3)(2), 6; CH2CH2CH2CH3, 7; CH2CH(CH3)(2), 8] in 66-71% yields. Further treatment of [RN(PPh2)(2)]NiCl2 with 1,2-ethanedithiol or 1,3-propanedithiol in the presence of triethylamine in CH2Cl2 produced the mononuclear nickel(II) dithiolate complexes [RN(PPh2)(2)] Ni(SCH2CH2S) [R = CH2Ph, 9; CH(CH3)(2), 10; CH2CH2CH2CH3, 11; CH2CH(CH3)(2), 12] and [RN(PPh2)(2)] Ni(SCH2CH2CH2S) [R = CH2Ph, 13; CH(CH3)(2), 14; CH2CH2CH2CH3, 15; CH2CH(CH3)(2), 16] in 41-74% yields, respectively. All the complexes 5-16 have been characterized by H-1 NMR, P-31{H-1} NMR, C-13{H-1} NMR and high resolution MS spectroscopy, and for 3, 4, 6, 9-12 by X-ray crystallography. (C) 2014 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.ica.2014.05.022
• 作为产物：
  描述：

  异丁胺 、 二苯基氯化膦 在 三乙胺 作用下， 生成 Ph2PN(iBu)PPh2
  参考文献：
  名称：

  [Co {Ph 2 PN（i Bu）PPh 2 - P，P '} 2（CO）] [Co）（CO）4的形成和结构-笼形分子对还是离子对络合物？

  摘要：

  强π酸配体博士2 PN（我丁基）PPH 2层发生反应的Co 2（CO）小号（1：1），得到共2 [μ-PH 2 PN（我丁基）PPH 2 ]（μ-CO）2（CO）4（1）；然而，当该比率为2：1时，已经获得了新的物种[Co {Ph 2 PN（i Bu）PPh 2 - P，P '} 2（CO）] [Co（CO）4 ]（2）。2的晶体数据：M r= 1140.83; 三斜度，空间群P，a = 12.330（2），b = 13.340（2），c = 18.122（3）Å，α= 86.63（1），β= 80.75（1），γ= 84.24（1）°，V = 2924埃3，ž = 2; [R = 0.060对于3711反射具有我⩾3σ（我）。X射线衍射，ESR，可变温度磁化率，电导率和XPS分析的结果支持物种2是ad 9 -d 9笼状分子对。最初已经通过31 P NMR研究了形成物种2的机理。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(94)80170-3

文献信息

• Ethylene Tetramerisation: A Structure‐Selectivity Correlation
  作者：Boitumelo F. Makume、Cedric W. Holzapfel、Munaka C. Maumela、J. Alexander Willemse、Jan A. Berg

  DOI：10.1002/cplu.202000553

  日期：2020.10

  The effect of ethylene tetramerisation ligand structures on 1‐octene selectivity is well studied. However, by‐product formation is less understood. In this work, a range of PNP ligand structures are correlated with the full product selectivity and with catalyst activity. As steric bulk on the N‐substituent increases, the product selectivity shifts from >10 % to < 3% of both C6 cyclics and C16+ by‐products

  乙烯四聚配体结构对1-辛烯选择性的影响已得到很好的研究。但是，对副产物的形成了解较少。在这项工作中，一系列的PNP配体结构与整个产品的选择性和催化剂的活性有关。随着N取代基上空间位阻的增加，产物的选择性从C6环和C16 +副产物的> 10％转变为<3％。1-辛烯峰约于 70％。此后，仅1-己烯增加。对邻有相似的选择性变化Ph取代的PNP配体。C10-14选择性受配体结构的影响较小。机械地解释了配体对选择性变化的影响。最后，发现配体空间体积的增加可改善催化剂活性并将聚合物形成减少一个数量级。提出了空间体积促进阳离子催化物质的形成，所述阳离子催化物质负责选择性的乙烯低聚。
• Reactions of Fe ₂ ( <i>μ</i> ‐odt)(CO) ₆ (odt = 1, 3‐oxadithiolate) with small bite‐angle diphosphines to afford the monodentate, chelate, and bridge diiron complexes: Selective substitution, structures, protonation, and electrocatalytic proton reduction
  作者：Meng‐Yuan Hu、Lin Yan、Jian‐Rong Li、Yan‐Hong Wang、Pei‐Hua Zhao、Xu‐Feng Liu

  DOI：10.1002/aoc.4949

  日期：2019.7

  crystallography. Furthermore, the in situ protonations of 2 with a weak acid HOAc (acetic acid) and a strong acid TFA (trifluoroacetic acid) are explored by means of FT‐IR and NMR (1H, 31P) spectra. In addition, the electrochemical behaviors of 2–4 are studied and compared through cyclic voltammetry (CV) in the absence and presence of a strong acid (TFA) as a proton source, indicating that they all are active

  铁的选择性取代2（μ -odt）（CO）6（ODT = 1,3- oxadithiolate，甲）和小咬角二膦（PH 2 P）2 X [X = CH 2（DPPM）或N（CH 2 CHMe 2）（DPPA）]已在这项研究中进行了深入研究。与我3 NO·2H 2 ö在MeCN在室温下，反应阿和DPPM产生的单齿复杂的[Fe 2（μ -odt）（CO）5（κ 1 -DPPM）]（1），而用DPPA的相似反应得到螯合物的[Fe 2（μ -odt）（CO）4（κ 2 -DPPA）]（2）。在365 nm发射的甲苯中使用紫外线辐射，对A和DPPM的处理很少导致形成桥复合物[Fe 2（μ- odt）（CO）4（μ- DPPM）]（3），而类似的用DPPA处理形成螯合物2。在热解条件下，A与DPPM或DPPA的回流溶液产生桥复合物3和[Fe 2（μ -odt）（CO）4（μ -DPPA）]（4），分别在
• Carbonylation of iron(II) halide in the presence of chelate diphosphine ligands. Molecular structure of a novel intermolecular adduct [FeC12(dppe)2][Fe2(CO)2Cl4]
  作者：Zheng-Zhi Zhang、Jing-Kun Zhang、Wei-Dong Zhang、Hua-Ping Xi、Hui Cheng、Hong-Gen Wang

  DOI：10.1016/0022-328x(95)06061-z

  日期：1996.5

  temperature and atmospheric pressure gives trans-Fe(CO)2X2L2 (X = Cl, Br, 1) in high yields. Their IR, 31 PNMR spectra and X-ray crystallography prove that they have the structures of trans-carbonyls and cis-halogens. Reaction of FeC12 · 4H20 and dppe with carbon monoxide gives a novel cage intermolecular adduct in which the active species of Fe2(CO)2Cl4 is stabilized by the cage structure of FeCl2(dppe)2

  FeC1 2 ·4H 2 0或FeX 2（X = Br，I）和螯合二膦L 2 [L 2 = i BuN（PPh 2）2，i BuN（PPh 2）2，i Ph 2 PCH的四氢呋喃溶液的处理，CH，PPh 2（dppe）]在室温和大气压下用一氧化碳以高收率得到反式-Fe（CO）2 X 2 L 2（X = Cl，Br，1）。它们的IR，31 PNMR光谱和X射线晶体学证明它们具有以下结构：反式-羰基和顺式-卤素。FeC1 2 ·4H 2 0和dppe与一氧化碳的反应产生了一种新型的笼状分子间加合物，其中Fe 2（CO）2 Cl 4的活性物种通过呈结晶状态的FeCl 2（dppe）2的笼状结构得以稳定。Fe（CO）2 I 2 [ i BuN（PPh 2）2 ]（1）和[FeCl 2（dppe）2 ] [Fe2（CO）2 Cl 4 ]（8）的结构）由X射线晶体学测定。化合物1个结晶在空间群P，用一个=
• Synthetic and structural studies of dicobalt–iron complexes with intramolecular bridging bidentate ligands
  作者：Xu-Feng Liu、Xie Li

  DOI：10.1080/00958972.2014.961443

  日期：2014.10.2

  (2-C5H4NPPh2) or Ph2PN(CH2CHMe2)PPh2 at reflux in toluene resulted in the formation of dicobalt–iron complexes (μ3-S)FeCo2(CO)7(2-C5H4NPPh2) (2) and (μ3-S)FeCo2(CO)7[Ph2PN(CH2CHMe2)PPh2] (3) with bridging bidentate ligands via carbonyl substitution in 51 and 53% yields, respectively. The new complexes 2 and 3 were structurally characterized by elemental analysis, IR and NMR spectroscopy, and X-ray crystallography

  用二苯基-2-吡啶基膦 (2-C5H4NPPh2) 或 Ph2PN(CH2CHMe2)PPh2 在甲苯中回流处理 (μ3-S)FeCo2(CO)9 (1) 导致形成二钴铁络合物 (μ3-S) FeCo2(CO)7(2-C5H4NPPh2) (2) 和 (μ3-S)FeCo2(CO)7[Ph2PN(CH2CHMe2)PPh2] (3) 通过羰基取代桥接双齿配体，产率分别为 51% 和 53%。新配合物 2 和 3 的结构特征是元素分析、红外和核磁共振光谱以及 X 射线晶体学。图形概要
• Influence of Dithiolate Bridges on the Structures and Electrocatalytic Performance of Small Bite-Angle PNP-Chelated Diiron Complexes Fe₂(μ-xdt)(CO)₄{κ²-(Ph₂P)₂NR} Related to [FeFe]-Hydrogenases
  作者：Pei-Hua Zhao、Meng-Yuan Hu、Jian-Rong Li、Zhong-Yi Ma、Yan-Zhong Wang、Jiao He、Yu-Long Li、Xu-Feng Liu

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00759

  日期：2019.1.28

  substituted diiron models for the active site of [FeFe]-hydrogenases, two new types of small bite-angle aminodiphosphine [(Ph2P)2NR; denoted as PNP in this study]-chelated diiron N-phenyl-aza- and ethanedithioate complexes Fe2(μ-xdt)(CO)4κ2-(Ph2P)2NR} (1a–1e) and (2a–2e), respectively, were successfully synthesized by the carbonyl substitution reactions of all-carbonyl diiron complexes Fe2(μ-xdt)(CO)6

  作为[FeFe]-加氢酶活性位点的不对称取代二铁模型的进一步探索，两种新型的小咬角氨基二膦[（Ph 2 P）2 NR; 在这项研究中表示为PNP] -chelated二铁ñ -苯基氮杂并ethanedithioate络合物的Fe 2（μ-XDT）（CO）4 κ 2 - （PH 2 P）2 NR}（1A - 1E）和（2a中– 2e）分别通过全羰基二铁配合物Fe 2（μ-xdt）（CO）6（xdt = SCH 2）的羰基取代反应成功合成具有PNP的N（Ph）CH 2 S（adt NPh）和SCH 2 CH 2 S（edt））（PNP =（Ph 2 P）2 NR，R = CMe 3，CH 2 CHMe 2，（CH 2）3 Me ，（CH 2）3 Si（OEt）3和（CH 2）3 NMe 2），Me 3 NO·2H 2 O或UV辐射的存在。以上获得的所有新络合物均已通过元素分析，傅立叶变换红外