methyl 2′-allyl-2-phenylacetate | 136911-07-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2′-allyl-2-phenylacetate
• 英文别名: methyl 2-allylphenylacetate；methyl 2-(2-prop-2-enylphenyl)acetate
• CAS: 136911-07-4
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂
• 分子量: 190.242
• InChiKey: MUQBREJSZOAMJR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2′-allyl-2-phenylacetate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 2,6-二甲基-2,5-环己二烯-1,4-二酮 、 二苯基磷酸 、 (S)-2-(2-((R)-(4-(tert-butyl)phenyl)sulfinyl)phenyl)-4-phenyl-4,5-dihydrooxazole 、 palladium diacetate 、 9-硼双环[3.3.1]壬烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (S)-3,4-二氢-1H-2-苯并吡喃-1-乙醇
  参考文献：
  名称：

  钯（II）/手性亚砜催化末端烯烃对映体选择性CH氧化为异氰酸酯

  摘要：

  对异氰酸酯基序的对映选择性合成已通过钯（II）催化烯基CH从末端烯烃前体的氧化而完成。实现这一目标的关键是开发和利用新型手性芳基亚砜-恶唑啉（ArSOX）配体。与最宽的范围和不对称诱导最高水平的烯丙基C-H的氧化反应的进行报告的日期（平均92％ee值，13点的例子具有大于90％的ee值）。

  DOI：

  10.1002/anie.201603576
• 作为产物：
  描述：

  2-碘苯乙酸 在 四(三苯基膦)钯 、 硫酸 、 cesium fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 methyl 2′-allyl-2-phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  硫代磷酸反义寡核苷酸：由苯乙酰基二硫化物（PADS）生成硫化剂的动力学和机理†

  摘要：

  硫代磷酸酯寡核苷酸的合成通常在制药行业中通过使用具有最佳性能组合的苯乙酰基二硫化物（PADS）对核苷酸-亚磷酸酯进行硫化来完成。最好的方法是，先将PADS在带有3-甲基吡啶的乙腈中“老化” 48小时，以生成多硫化物。PADS最初的碱催化降解是通过E1cB型消除而发生的，从而生成乙烯酮和酰基二硫键阴离子。通过H / D交换证明质子抽象可逆地生成碳负离子，其速度通过PADS芳香环中的吸电子取代基大大提高。烯酮可被邻位分子捕获-烯丙基组。随后产生的二硫键阴离子攻击未反应的PADS硫，得到活性硫化剂多硫化物。PADS的降解速率因碱性取代的吡啶较少而降低，在PADS中仅为一阶，这表明限速步骤是由碳负离子形成二硫键阴离子。

  DOI：

  10.1039/c6ob01531j

文献信息

• Sulfoxide ligand metal catalyzed oxidation of olefins
  申请人：The Board of Trustees of the University of Illinois

  公开号：US10266503B1

  公开（公告）日：2019-04-23

  The enantioselective synthesis of isochroman motifs has been accomplished via Pd(II)-catalyzed allylic C—H oxidation from terminal olefin precursors. Critical to the success of this goal was the development and utilization of a novel chiral aryl sulfoxide-oxazoline (ArSOX) ligand. The allylic C—H oxidation reaction proceeds with the broadest scope and highest levels asymmetric induction reported to date (avg. 92% ee, 13 examples ≥90% ee). Additionally, C(sp3)-N fragment coupling reaction between abundant terminal olefins and N-triflyl protected aliphatic and aromatic amines via Pd(II)/sulfoxide (SOX) catalyzed intermolecular allylic C—H amination is disclosed. A range of 52 allylic amines are furnished in good yields (avg. 76%) and excellent regio- and stereoselectivity (avg. >20:1 linear:branched, >20:1 E:Z). For the first time, a variety of singly activated aromatic and aliphatic nitrogen nucleophiles, including ones with stereochemical elements, can be used in fragment coupling stiochiometries for intermolecular C—H amination reactions.

  通过Pd(II)-催化的烯烃末端前体的烯丙基C—H氧化，已经实现了对异色烷基苯并环的对映选择性合成。这一目标的成功关键在于开发和利用一种新型手性芳基亚砜-噁唑啉（ArSOX）配体。烯丙基C—H氧化反应具有迄今报道的最广泛范围和最高水平的不对称诱导（平均92% ee，13个例子≥90% ee）。此外，通过Pd(II)/亚砜（SOX）催化的分子间烯丙基C—H胺化揭示了丰富的末端烯烃和N-三氟甲磺酰保护的脂肪族和芳香族胺之间的C(sp3)-N片段偶联反应。一系列52种烯丙基胺以良好的产率（平均76%）和优异的区域和立体选择性（平均>20:1线性:支链，>20:1 E:Z）提供。首次，各种单独活化的芳香族和脂肪族氮亲核试剂，包括具有立体化学元素的试剂，可以在分子间C—H胺化反应的片段偶联化学计量中使用。
• [EN] STRIGOLACTAM DERIVATIVES AND THEIR USE AS PLANT GROWTH REGULATORS<br/>[FR] DÉRIVÉS DE STRIGOLACTAME ET LEUR UTILISATION COMME RÉGULATEURS DE LA CROISSANCE VÉGÉTALE
  申请人：SYNGENTA PARTICIPATIONS AG

  公开号：WO2012080115A1

  公开（公告）日：2012-06-21

  The present invention relates to novel strigolactam derivatives of formula (I) to processes and intermediates for preparing them, to plant growth regulator compositions comprising them and to methods of using them for controlling the growth of plants and/or promoting the germination of seeds.

  本发明涉及公式（I）的新型异激素内酰胺衍生物，涉及制备它们的工艺和中间体，涉及包含它们的植物生长调节剂组合物，以及使用它们控制植物生长和/或促进种子萌发的方法。
• PLANT GROWTH REGULATING COMPOUNDS
  申请人：Lachia Mathilde Denise

  公开号：US20130303375A1

  公开（公告）日：2013-11-14

  The present invention relates to novel strigolactam derivatives of formula (I) to processes and intermediates for pre-paring them, to plant growth regulator compositions comprising them and to methods of using them for controlling the growth of plants and/or promoting the germination of seeds.

  本发明涉及公式（I）的新型异激素衍生物，以及用于制备它们的工艺和中间体，包括它们的植物生长调节剂组合物，以及利用它们控制植物生长和/或促进种子萌发的方法。
• Synthesis of 1-hydroxybicyclo[n.1.0]alkanes (n = 3 and 4) and their silyl ethers from olefinic esters via tandem intramolecular nucleophilic acyl substitution and intramolecular carbonyl addition reactions mediated by reagent
  作者：Aleksandr Kasatkin、Katsushige Kobayashi、Sentaro Okamoto、Fumie Sato

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00160-8

  日期：1996.3

  Treatment of olefinic esters with Ti(OPr-i)4/2 i-PrMgCl reagent resulted in intramolecular nucleophilic acyl substitution and successive intramolecular carbonyl addition reactions providing 1-hydroxybicyclo[n.1.0]alkanes (n = 3 and 4) in high yields.

  与烯属酯的治疗的Ti（OPR -我）4 /2我- PrMgCl试剂导致分子内亲核酰基取代而连续的分子内羰基的加成反应提供1-羟基双环[n.1.0]烷烃（Ñ = 3和4）以高收率。
• A novel approach toward the synthesis of strigolactones through intramolecular [2+2] cycloaddition of ketenes and ketene-iminiums to olefins. Application to the asymmetric synthesis of GR-24
  作者：Mathilde Lachia、Pierre M.J. Jung、Alain De Mesmaeker

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.06.013

  日期：2012.8

  ketene-iminium was developed for the preparation of GR-24, a synthetic analogue of the family of strigolactone plant hormones. Excellent levels of regioselectivity and of chiral induction were obtained using a bulky chiral amine for the formation of the cyclobutanone and a subsequent regioselective Baeyer–Villiger afforded the tricyclic lactone core of (+)-GR-24.

  烯酮和烯酮-亚胺的分子内[2 + 2]环加成反应被开发用于制备GR-24，这是一种strigolactone植物激素家族的合成类似物。使用庞大的手性胺形成环丁酮可获得极佳的区域选择性和手性诱导水平，随后的区域选择性Baeyer-Villiger提供了（+）-GR-24的三环内酯核心。