trimethylsilyl chloride. Metathesis with catechol leads to the bis(o-hydroxyphenoxide) complex rather than the chelating catecholate complex. Hydrolysis selectively gives the μ-oxo trimer (Δ,Δ,Δ)/(Λ,Λ,Λ)-(Fc2Bob)Ti(μ-O)}3. The solid-state structures of the μ-oxo trimer and the bis(o-hydroxyphenoxide) complex show that the ferrocene substituents are oriented proximal to the biphenyl backbone rather than
通过乙酰
二茂铁和2,2'-
联苯二
乙酰氯的克莱森缩合制备四齿双(
二茂铁基二
酮酸酯)
配体Fc 2 BobH 2,并用异丙氧基
钛(IV)进行
金属化,得到(Fc 2 Bob)Ti(O i Pr )2,收率良好。
异丙醇基团在用相应的酸处理时被
磷酸二(4-
硝基苯基)酯基团取代,而在三甲基甲
硅烷基
氯处理时被
氯化物取代。与
邻苯二酚的复分解反应生成双(邻羟基
苯酚)复合物,而不是螯合的
邻苯二酚复合物。
水解选择性产生μ-氧三聚体(Δ,Δ,Δ)/(Λ,Λ,Λ)-(Fc 2 Bob)Ti(μ-O)} 3。μ-氧代三聚体和双(邻-羟基苯氧基)配合物的固态结构表明,
二茂铁取代基的取向接近
联苯骨架,而不是指向外源基团。配合物显示出显着的颜色变化,取决于结合的阴离子,范围从红色
异丙醇(λmax = 489 nm)到绿色双(二(4-
硝基苯基)
磷酸酯)(λmax= 653 nm)。
二茂铁的氧化电势在
钛环境下显示出适度的变化,