(S)-(+)-3-(4-methoxyphenyl)-2-methylpropanal | 181381-21-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-(+)-3-(4-methoxyphenyl)-2-methylpropanal
• 英文别名: (S)-(-)-2-(4-methoxybenzyl)-3-methylbutanal；(S)-(+)-canthoxal；2-Methyl-3-(p-methoxyphenyl)propanal, (S)-；(2S)-3-(4-methoxyphenyl)-2-methylpropanal
• CAS: 181381-21-5
• 化学式: C₁₁H₁₄O₂
• 分子量: 178.231
• InChiKey: VLFBSPUPYFTTNF-VIFPVBQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(+)-3-(4-methoxyphenyl)-2-methylpropanal 在 silver nitrate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以85 mg的产率得到(2S)-3-(4-methoxyphenyl)-2-methylpropanoic acid
  参考文献：
  名称：

  实用的对映体香精Canthoxal和Silvial®的合成及其嗅觉活性的评估

  摘要：

  摘要 香料（S）-（+）-和（R）-（-）-th乙醛[（S）-（+）-和（R）-（-）-3-（4-甲氧基苯基）-2-甲基丙醛]和（+） -和（ - ） - Silvial ® [（+） -和（ - ） - 3-（4-异丁基苯基）-2-甲基丙醛]已经在高对映体纯度通过从起始简单的四步策略被合成市售的4-取代的苯甲醛。关键的合成步骤是适当的3-芳基-2-甲基丙烯酸的催化不对称氢化反应，该反应是采用原位制备的钌/轴向手性膦催化剂（最高98％ee）进行的。已经评估了单个对映异构体的嗅觉活性。 香料（S）-（+）-和（R）-（-）-th乙醛[（S）-（+）-和（R）-（-）-3-（4-甲氧基苯基）-2-甲基丙醛]和（+） -和（ - ） - Silvial ® [（+） -和（ - ） - 3-（4-异丁基苯基）-2-甲基丙醛]已经在高对映体纯度通过从起始简单的四步策略被合成市售的4-取代的苯甲醛。

  DOI：

  10.1055/s-0034-1379254
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(-)-3-(4-methoxyphenyl)-2-methylpropan-1-ol 在 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以70%的产率得到(S)-(+)-3-(4-methoxyphenyl)-2-methylpropanal
  参考文献：
  名称：

  实用的对映体香精Canthoxal和Silvial®的合成及其嗅觉活性的评估

  摘要：

  摘要 香料（S）-（+）-和（R）-（-）-th乙醛[（S）-（+）-和（R）-（-）-3-（4-甲氧基苯基）-2-甲基丙醛]和（+） -和（ - ） - Silvial ® [（+） -和（ - ） - 3-（4-异丁基苯基）-2-甲基丙醛]已经在高对映体纯度通过从起始简单的四步策略被合成市售的4-取代的苯甲醛。关键的合成步骤是适当的3-芳基-2-甲基丙烯酸的催化不对称氢化反应，该反应是采用原位制备的钌/轴向手性膦催化剂（最高98％ee）进行的。已经评估了单个对映异构体的嗅觉活性。 香料（S）-（+）-和（R）-（-）-th乙醛[（S）-（+）-和（R）-（-）-3-（4-甲氧基苯基）-2-甲基丙醛]和（+） -和（ - ） - Silvial ® [（+） -和（ - ） - 3-（4-异丁基苯基）-2-甲基丙醛]已经在高对映体纯度通过从起始简单的四步策略被合成市售的4-取代的苯甲醛。

  DOI：

  10.1055/s-0034-1379254

文献信息

• Acid promoted CIDT for the deracemization of dihydrocinnamic aldehydes with Betti's base
  作者：Goffredo Rosini、Claudio Paolucci、Francesca Boschi、Emanuela Marotta、Paolo Righi、Francesco Tozzi

  DOI：10.1039/c0gc00013b

  日期：——

  Racemic α-epimerizable and unfunctionalized aldehydes have been converted into enantiomerically enriched mixtures through a sequence of (i) a conversion into the diastereoisomeric 3-substituted 1-phenyl-2,3-dihydro-1H-naphtho[1,2-e][1,3]oxazines by reaction with the (R)- or (S)-1-(α-aminobenzyl)-2-naphthol (Betti's base), (ii) an acid promoted crystallization-induced diastereoisomer transformation (CIDT), and (iii) a clean cleavage of the dihydro-1,3-naphthoxazinic ring of the enriched diastereoisomer, easily collected by filtration, allowing the recovery of the enantiomerically enriched aldehydes and the chiral auxiliary.

  对映体的α-可互变和未功能化的醛通过以下步骤转化为富含对映体的混合物：(i) 与(R)-或(S)-1-(α-氨基苄基)-2-萘酚（Betti碱）反应，转化为二面体异构体的3-取代1-苯基-2,3-二氢-1H-萘并[1,2-e][1,3]氧杂啉；(ii) 促酸的结晶诱导二面体异构体转化（CIDT）；(iii) 清洁地切割富集的二面体异构体的二氢-1,3-萘氧杂烯环，易于过滤收集，从而回收富含对映体的醛和手性辅助剂。
• Remarkable long range effects on the diastereoface selectivity in an aldol condensation
  作者：Christina R Harris、Scott D Kuduk、Aaron Balog、Ken A Savin、Samuel J Danishefsky

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00222-1

  日期：1999.3

  α-methyl aldehydes indicates a stabilizing through space interaction between C4C5 unsaturation and the formyl group. This interaction leads to a reaction conformation which favors a C7C8 (epothilone numbering) anti-relationship in the aldol products. Included is an extensive study that identifies steric and electronic effects of various α-methyl aldehydes in the aldol diastereoselection.

  在烯醇化物之间的醛醇反应的立体化学结果2和各种α甲基醛指示通过C的空间交互的稳定4 C 5不饱和度和甲酰基。这种相互作用导致有利于一个C的反应的构象7 C 8（埃博霉素编号）抗在醛醇缩合产品-relationship。其中包括一项广泛的研究，确定了醛醇非对映体中各种α-甲基醛的空间和电子效应。
• New Chemical Synthesis of the Promising Cancer Chemotherapeutic Agent 12,13-Desoxyepothilone B: Discovery of a Surprising Long-Range Effect on the Diastereoselectivity of an Aldol Condensation
  作者：Christina R. Harris、Scott D. Kuduk、Aaron Balog、Ken Savin、Peter W. Glunz、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/ja991189l

  日期：1999.8.1

  The epothilones are naturally occurring cytotoxic molecules that possess the remarkable ability to arrest cell division through the stabilization of microtubule assemblies. Our in vivo studies with 12,13-desoxyepothilone B (dEpoB), have established that the desoxy compound is well tolerated and virtually curative against a variety of sensitive and resistant xenograft tumors in animal models. In light of these discoveries, we sought a chemical synthesis of dEpoB that would be able to support a serious and substantial discovery research program directed toward the clinical development of this molecule. The overall strategy for this endeavor assumed the ability to synthesize dEpoB from three constructs which include an achiral beta,delta-diketo ester construct A, an (S)-2-methylpentenal moiety B, and the thiazoyl-containing vinyl iodide moiety C. We envisioned that a diastereoselective aldol condensation between an achiral C5-C6 (Z)-metalloenolate derived from construct A and an (S)-2-methylalkanal fragment, B, would generate the desired C6-C7 bond. Second, a B-alkyl Suzuki coupling between the vinyl iodide construct C and an alkyl borane would form the C11-C12 bond. Finally, a late-stage reduction of the C3 ketone to the requisite C3 alcohol with high asymmetric induction would permit us to introduce the beta,delta-diketo ester fragment A, into the synthesis as a readily accessible achiral building block. The governing concepts for our new synthesis are described herein.
• TUBULYSINE DERIVATIVES
  申请人：Richter Wolfgang

  公开号：US20120129779A1

  公开（公告）日：2012-05-24

  The present invention relates to novel cytotoxic molecules and their use for the treatment of cancer and other diseases.
• US8980833B2
  申请人：——

  公开号：US8980833B2

  公开（公告）日：2015-03-17