methyl 3-(3-bromophenyl)propiolate | 204459-05-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 3-(3-bromophenyl)propiolate
• 英文别名: Methyl 3-(3-bromophenyl)prop-2-ynoate
• CAS: 204459-05-2
• 化学式: C₁₀H₇BrO₂
• 分子量: 239.068
• InChiKey: QAVFWERMIWOLBM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-(3-bromophenyl)propiolate 在 sodium tetrahydroborate 、 三丁基膦 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 3-(3-bromophenyl)-1,2-oxaborol-2(5H)-ol
  参考文献：
  名称：

  3-取代-2(5H)-氧杂硼杂环戊烯的设计、合成和抗真菌活性

  摘要：

  随着具有多种耐药机制的新病原体不断出现，迫切需要下一代抗菌疗法。两种氧硼杂环化合物，tavaborole 和 crisaborole，最近分别被批准用于甲真菌病和特应性皮炎的局部治疗，值得对这一特殊结构类别进行进一步研究。在此，我们报告了 3-取代-2( 5H )-氧硼杂环化合物的抗菌特性，这是一个未经研究的医学相关氧杂硼杂环化合物家族。我们的结果显示，对真菌（例如产黄青霉）和酵母（酿酒酵母）病原体的最低抑制浓度分别低至 6.25 和 5.20 μg/mL。这些氧硼杂环化合物对大鼠成肌细胞（H9c2）是非溶血性且无毒的。结构-活性关系研究表明，平面性对于抗菌活性很重要，这可能是由于氧杂硼杂环戊烯和苯环之间的延长共轭的影响。

  DOI：

  10.1021/acsmedchemlett.3c00463
• 作为产物：
  描述：

  3-溴-beta,beta-二氟苯乙烯 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 生成 methyl 3-(3-bromophenyl)propiolate
  参考文献：
  名称：

  Lin, Shaw-Tao; Chen, Li-Chwen; Lee, Chun-Jen, Journal of Chemical Research, 2004, # 5, p. 353 - 355

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Efficient Access to Chiral β‐Borylated Carboxylic Esters via Rh‐Catalyzed Hydrogenation
  作者：Gang Liu、Anqi Li、Xueyuan Qin、Zhengyu Han、Xiu‐Qin Dong、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201900161

  日期：2019.6.18

  Rh/bisphosphine−thiourea ligand (ZhaoPhos)‐catalyzed asymmetric hydrogenation of (Z)‐β‐substituted‐β‐boryl‐α,β‐unsaturated esters was successfully developed, furnishing a variety of chiral β‐borylated carboxylic esters with high yields and excellent enantioselectivities (up to 99% yield and >99% ee). The gram‐scale asymmetric hydrogenation was performed efficiently in the presence of only 0.05 mol%

  成功开发了Rh /双膦-硫脲配体（ZhaoPhos）催化的（Z）-β-取代的-β-硼基-α，β-不饱和酯的不对称加氢反应，提供了高收率的多种手性β-硼化羧酸酯优异的对映选择性（高达99％的收率和> 99％的ee）。在仅0.05 mol％（S / C = 2 000）催化剂负载的情况下，可以有效地进行克级不对称氢化反应，并具有完全转化率，99％的收率和99％的ee。此外，加氢产物很容易转化为其他通用的合成中间体，例如（S）-3-羟基-3-苯基丙酸甲酯和（S）-3-（呋喃-2-基）-3-苯基丙酸甲酯。
• trans-Selective hydrocyanation of ynoates, ynones and ynoic acids catalyzed by nucleophilic phosphines
  作者：Fritz Schömberg、Milica Perić、Maximilian Meyer、Ivan Vilotijević

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132457

  日期：2021.10

  the presence of TMSCN and an alcohol additive are catalyzed by nucleophilic phosphines. The trisubstituted E-olefin products of anti-addition of hydrogen cyanide to the alkyne are produced with high regio- and stereoselectivity. The alcohol additive reacts with TMSCN to produce hydrogen cyanide in situ. Ynoic acids undergo the phosphine catalyzed hydrocyanation in the presence of TMSCN under aprotic

  在 TMSCN 和醇添加剂存在下，ynoates 和ynones 的反式选择性氢氰化反应由亲核膦催化。氰化氢反加成到炔烃的三取代E-烯烃产物具有高区域选择性和立体选择性。醇类添加剂与 TMSCN 反应，原位生成氰化氢。仅在非质子惰性条件下，在 TMSCN 存在下，炔酸经历膦催化的氢氰化。在这些反应中，TMSCN 与酸反应生成氰化氢和甲硅烷基酯，与酸不同，后者经过膦催化氢氰化并在后处理后生成立体定义的E -2-氰基丙烯酸。
• <i>trans</i>-Hydroboration<i>vs.</i>1,2-reduction: divergent reactivity of ynones and ynoates in Lewis-base-catalyzed reactions with pinacolborane
  作者：You Zi、Fritz Schömberg、Fabian Seifert、Helmar Görls、Ivan Vilotijevic

  DOI：10.1039/c8ob01343h

  日期：——

  In the presence of phosphine catalyst and pinacolborane, ynones undergo 1,2-reduction while ynoates undergotrans-hydroboration. Mechanistic insights into the two competing pathways lay grounds for control of selectivity in these processes.

  在膦催化剂和松香醇硼烷的存在下，炔酮经历1,2-还原，而炔酸酯经历反式氢硼化反应。对这两种竞争途径的机理洞察为控制这些过程中的选择性奠定了基础。
• <i>Z</i>-Selective phosphine promoted 1,4-reduction of ynoates and propynoic amides in the presence of water
  作者：Fabian Seifert、Denis Drikermann、Johannes Steinmetzer、You Zi、Stephan Kupfer、Ivan Vilotijevic

  DOI：10.1039/d1ob00909e

  日期：——

  the selectivity by preventing or reducing the rates of Z- to E-product isomerization. Close reaction monitoring enables isolation of the Z-alkenes with high selectivities. The computational results suggest that the reactions could be highly Z-selective owing to the stereoselective formation of the E-P-hydroxyphosphorane intermediate.

  在水存在下，膦介导的取代丙炔酸酯和酰胺的还原产生了具有高Z选择性的部分还原的 α,β-不饱和酯和酰胺。在某些情况下，产物的竞争性原位 Z对E异构化降低了分离的 α,β-不饱和羰基产物的Z对E比。反应时间和反应混合物中的磷化氢和水的量是通过防止或降低Z - 至E -产物异构化速率来控制选择性的关键实验因素。密切的反应监测可以隔离Z-具有高选择性的烯烃。计算结果表明，由于EP -羟基正膦中间体的立体选择性形成，反应可能是高度Z选择性的。
• A New Method for Synthesis of Methyl Arylpropiolates by Direct Heck Coupling of Aryl Iodide and Methyl Propiolate in Presence of K₂CO₃
  作者：Thomas Eckert、Junes Ipaktschi

  DOI：10.1080/00397919808005726

  日期：1998.1

  Abstract A protocol for the efficient direct cross coupling of esters of propiolic acid and of aryl iodides with a Pd(PPh3)2Cl2/copper(I) iodide catalyst system in the presence of K2CO3 has been developed.

  摘要 已开发了在 K2CO3 存在下，丙炔酸酯和芳基碘化物与 Pd(PPh3)2Cl2/碘化铜 (I) 催化剂体系有效直接交叉偶联的方案。