[(S)-(-)-2,2′-双(二-对甲苯基膦)-1,1′-联萘]氯化钯(II) | 730961-38-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: [(S)-(-)-2,2′-双(二-对甲苯基膦)-1,1′-联萘]氯化钯(II)
• 中文别名: [()-(-)-2,2′-双(二-对甲苯基膦)-1,1′-联萘]氯化钯(II)
• 英文名称: Pd((R)-tol-binap)Cl2
• 英文别名: [(R)-(+)-2,2'-Bis(di-p-tolylphosphino)-1,1'-binaphthyl]palladium(II) chloride；[1-[2-bis(4-methylphenyl)phosphanylnaphthalen-1-yl]naphthalen-2-yl]-bis(4-methylphenyl)phosphane;dichloropalladium
• CAS: 730961-38-3；215597-19-6；191654-69-0
• 化学式: C₄₈H₄₀Cl₂P₂Pd
• 分子量: 856.119
• InChiKey: ADMKISPNGKUJAU-UHFFFAOYSA-L

物化性质

• 熔点：
  >300°C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.79
• 重原子数：
  53
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(S)-(-)-2,2′-双(二-对甲苯基膦)-1,1′-联萘]氯化钯(II) 、 水 、 silver trifluoromethanesulfonate 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [(Pd((R)-tol-binap)(μ-OH))2](OTf)2
  参考文献：
  名称：

  钯配合物催化对映选择性曼尼希型反应的机理：新型双核钯烯醇化物配合物的表征

  摘要：

  描述了对由光学活性钯 diaquo 络合物 3 或双核钯 μ-羟基络合物 4 催化的烯醇甲硅烷基醚对映选择性加成到亚胺的研究，特别关注机械方面。使用 [Pd((R)-binap)(H2O)2]2+(BF4-)2 (3a) 的反应中的不对称诱导对反应条件非常敏感，表明由 3a 原位产生的 HBF4 的不利影响。新型光学活性双核 μ-羟基复合物 [{Pd((R)-binap)(μ-OH)}2]2+(BF4-)2 (4a), [{Pd((R)-tol-binap)( μ-OH)}2]2+(BF4-)2 (4b)，[{Pd((R)-binap)(μ-OH)}2]2+(TfO-)2 (4c)，和 [{制备了 Pd((R)-tol-binap)(μ-OH)}2]2+(TfO-)2 (4d)，发现它是不对称曼尼希型反应的更好催化剂。以优异的化学和光学产率（高达 90% ee）获得苯甲酰丙氨酸衍生物 5。

  DOI：

  10.1021/ja9902827
• 作为产物：
  描述：

  双(乙腈)氯化钯(II) 、 (±)-2,2 '-二(二-对甲苯基膦)-1,1 '-联萘 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 [(S)-(-)-2,2′-双(二-对甲苯基膦)-1,1′-联萘]氯化钯(II)
  参考文献：
  名称：

  催化，对映选择性烯烃二溴化和氯羟化反应的再研究

  摘要：

  描述了从经常引用的文献研究中尝试再现八种推定的，对映选择性的二溴化和氯羟基化反应的尝试。反应尽可能完全按照原始报告进行。对映体组成的分析是通过手性固定相HPLC或SFC（CSP-HPLC或CSP-SFC）进行的，与原始报告相反，该报告使用了手性位移试剂NMR光谱。经过仔细研究，发现报告的对映选择性水平不正确。讨论了假阳性结果的可能解释。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b02650
• 作为试剂：
  描述：

  1,4-二氢-1,4-环氧萘 、 di-n-propyl zinc 在 [(S)-(-)-2,2′-双(二-对甲苯基膦)-1,1′-联萘]氯化钯(II) 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (1R,2R)-2-propyl-1,2-dihydronaphthalen-1-ol 、 (1S,2S)-2-propyl-1,2-dihydronaphthalen-1-ol
  参考文献：
  名称：

  钯催化烷基化开环的范围

  摘要：

  我们探索了钯催化亲核开环方法的范围。已发现用于氧杂苯并降冰片二烯开环的新型高选择性和高活性催化剂。使用这些催化剂，已经实现了将各种烷基亲核试剂添加到氧杂苯并降冰片二烯中。此外，已完成二乙基锌与 [3.2.1] 氧杂双环烯烃的反应，以产生开环产物以及官能化的烯烃加成产物。

  DOI：

  10.1021/ja037550s

文献信息

• New developments in the Pd-catalysed cyclisation-coupling reaction of alkene-containing carbonucleophiles with organic halides (and triflates). The first examples of asymmetric catalysis.
  作者：Didier Bruyère、Nuno Monteiro、Didier Bouyssi、Geneviève Balme

  DOI：10.1016/s0022-328x(03)00700-9

  日期：2003.12

  The results of our preliminary investigations directed toward asymmetric catalysis of the cyclocarbopalladation of alkenes bearing a proximate nucleophile with organic halides (or triflates) are disclosed. A series of bidentate phosphine ligands were evaluated in intramolecular versions of this reaction using (E)-2-[7-(2-bromophenyl)-hept-4-enyl]-malonic acid dimethyl ester (1) and (Z)-2-[7-(2-tri

  公开了我们的初步研究结果，该研究针对带有近亲核体的烯烃与有机卤化物（或三氟甲磺酸酯）的不对称催化环碳链烷烃化反应。使用（E）-2- [7-（2-溴苯基）-庚-4-烯基]-丙二酸二甲酯（1）和（Z）-2在该反应的分子内形式中评估了一系列双齿膦配体-[7-（2-三氟甲磺酰氧基-苯基）-庚-4-基]-丙二酸二甲酯（9）作为模型底物。用三氟甲磺酸芳基酯9可获得最高的对映选择性诱导，通过使用PdCl 2可以产生54％的化学收率和43％ee的相应的环戊基茚满，为单一的非对映异构体。[ S -（-）-TolBINAP]为手性催化剂，K 2 CO 3为碱。
• Reinvestigation of a Catalytic, Enantioselective Alkene Dibromination and Chlorohydroxylation
  作者：Scott E. Denmark、Nessa Carson

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02650

  日期：2015.12.4

  reactions from oft-cited literature studies are described. The reactions were performed with full fidelity to the original report wherever possible. Analysis of the enantiomeric composition was performed by chiral stationary phase HPLC or SFC (CSP-HPLC or CSP-SFC), as opposed to the original report, which used chiral shift reagent NMR spectroscopy. After careful study, the reported levels of enantioselectivity

  描述了从经常引用的文献研究中尝试再现八种推定的，对映选择性的二溴化和氯羟基化反应的尝试。反应尽可能完全按照原始报告进行。对映体组成的分析是通过手性固定相HPLC或SFC（CSP-HPLC或CSP-SFC）进行的，与原始报告相反，该报告使用了手性位移试剂NMR光谱。经过仔细研究，发现报告的对映选择性水平不正确。讨论了假阳性结果的可能解释。
• Mechanism of Palladium Complex-Catalyzed Enantioselective Mannich-Type Reaction:  Characterization of A Novel Binuclear Palladium Enolate Complex
  作者：Akio Fujii、Emiko Hagiwara、Mikiko Sodeoka

  DOI：10.1021/ja9902827

  日期：1999.6.1

  Studies on the enantioselective addition of enol silyl ethers to imines catalyzed by optically active palladium diaquo complexes 3 or binuclear palladium μ-hydroxo complex 4 are described, with particular focus on the mechanistic aspects. Asymmetric induction in the reaction using [Pd((R)-binap)(H2O)2]2+(BF4-)2 (3a) was quite sensitive to the reaction conditions, suggesting unfavorable effects of HBF4

  描述了对由光学活性钯 diaquo 络合物 3 或双核钯 μ-羟基络合物 4 催化的烯醇甲硅烷基醚对映选择性加成到亚胺的研究，特别关注机械方面。使用 [Pd((R)-binap)(H2O)2]2+(BF4-)2 (3a) 的反应中的不对称诱导对反应条件非常敏感，表明由 3a 原位产生的 HBF4 的不利影响。新型光学活性双核 μ-羟基复合物 [Pd((R)-binap)(μ-OH)}2]2+(BF4-)2 (4a), [Pd((R)-tol-binap)( μ-OH)}2]2+(BF4-)2 (4b)，[Pd((R)-binap)(μ-OH)}2]2+(TfO-)2 (4c)，和 [制备了 Pd((R)-tol-binap)(μ-OH)}2]2+(TfO-)2 (4d)，发现它是不对称曼尼希型反应的更好催化剂。以优异的化学和光学产率（高达 90% ee）获得苯甲酰丙氨酸衍生物 5。