(4aS,6aR,9R,10S,10aS)-hexahydro-10-(hydroxymethyl)-6,6,9-trimethyl-1H,4aH-pyrano[2,3-c]isobenzofuran-8(6H)-one | 607405-84-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃吡喃类
• 英文名称: (4aS,6aR,9R,10S,10aS)-hexahydro-10-(hydroxymethyl)-6,6,9-trimethyl-1H,4aH-pyrano[2,3-c]isobenzofuran-8(6H)-one
• 英文别名: (4aS,6aR,9R,10S,10aS)-10-(hydroxymethyl)-6,6,9-trimethyl-1,2,3,4a,6a,7,9,10-octahydropyrano[3,2-i][2]benzofuran-8-one
• CAS: 607405-84-5
• 化学式: C₁₅H₂₄O₄
• 分子量: 268.353
• InChiKey: LGBZLYPXPPPDHZ-UXJQQSFASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aS,6aR,9R,10S,10aS)-hexahydro-10-(hydroxymethyl)-6,6,9-trimethyl-1H,4aH-pyrano[2,3-c]isobenzofuran-8(6H)-one 在 四丙基高钌酸铵 4 A molecular sieve 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 原甲酸三甲酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 16.17h， 生成 (E)-4-[(4'aS,6'aR,9'R,10'S,10'aS)-hexahydro-6',6',9'-trimethylspiro[1,3-dioxolane-2,8'(6'H)-[1H,4aH]pyrano[2,3-c]isobenzofuran]-10'-yl]-3-butenenitrile
  参考文献：
  名称：

  全合成地精。1.乙酸（-）-冰片酯的逆合成策略和关键中间体的精制。

  摘要：

  分子内阴离子oxy-Cope重排（44-> 46）是昆虫抗饲料dumsin合成方法中的关键步骤。初步研究阐明了乙酸（-）乙酸冰片酯可转化为外降冰片烯醇44的方式。开发了两种方法以超越46。首先涉及乙缩醛51作为基质，预期可精制环D和E。第二个计划将46中的环戊烯环的氧化反应推迟到分子构建的后期。后面的实验构成了协议的基础，该协议导致成功获取以108和114为代表的酮醛。

  DOI：

  10.1021/jo0301346
• 作为产物：
  描述：

  (4aS,6aR,9R,10S,10aS)-10-[(tert-butyldiphenylsiloxy)methyl]hexahydro-6,6,9-trimethyl-1H,4aH-pyrano[2,3-c]isobenzofuran-8(6H)-one 在 四丁基氟化铵 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以71%的产率得到(4aS,6aR,9R,10S,10aS)-hexahydro-10-(hydroxymethyl)-6,6,9-trimethyl-1H,4aH-pyrano[2,3-c]isobenzofuran-8(6H)-one
  参考文献：
  名称：

  全合成地精。1.乙酸（-）-冰片酯的逆合成策略和关键中间体的精制。

  摘要：

  分子内阴离子oxy-Cope重排（44-> 46）是昆虫抗饲料dumsin合成方法中的关键步骤。初步研究阐明了乙酸（-）乙酸冰片酯可转化为外降冰片烯醇44的方式。开发了两种方法以超越46。首先涉及乙缩醛51作为基质，预期可精制环D和E。第二个计划将46中的环戊烯环的氧化反应推迟到分子构建的后期。后面的实验构成了协议的基础，该协议导致成功获取以108和114为代表的酮醛。

  DOI：

  10.1021/jo0301346

文献信息

• Total Synthesis of Dumsin. 1. Retrosynthetic Strategy and the Elaboration of Key Intermediates from (−)-Bornyl Acetate
  作者：Leo A. Paquette、Fang-Tsao Hong

  DOI：10.1021/jo0301346

  日期：2003.9.1

  An intramolecular anionic oxy-Cope rearrangement (44 --> 46) serves as the key step in a synthetic approach to the insect antifeedant dumsin. Initial investigations clarified the manner in which (--)-bornyl acetate may be transformed into the exo-norbornenol 44. Two routes were developed to advance beyond 46. The first involved acetal 51 as a matrix that was expected to allow the elaboration of rings

  分子内阴离子oxy-Cope重排（44-> 46）是昆虫抗饲料dumsin合成方法中的关键步骤。初步研究阐明了乙酸（-）乙酸冰片酯可转化为外降冰片烯醇44的方式。开发了两种方法以超越46。首先涉及乙缩醛51作为基质，预期可精制环D和E。第二个计划将46中的环戊烯环的氧化反应推迟到分子构建的后期。后面的实验构成了协议的基础，该协议导致成功获取以108和114为代表的酮醛。