5-bromo-2-(2-methoxy-2-oxoethyl)benzoic acid | 1355049-15-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-bromo-2-(2-methoxy-2-oxoethyl)benzoic acid
• CAS: 1355049-15-8
• 化学式: C₁₀H₉BrO₄
• 分子量: 273.083
• InChiKey: QSFPABZRSLTQMB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  135-138 °C
• 沸点：
  374.7±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.597±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-bromo-2-(2-methoxy-2-oxoethyl)benzoic acid 在 硼烷二甲硫醚络合物 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以81 %的产率得到7-bromoisochroman-3-one
  参考文献：
  名称：

  Isochroman-3-ones 和 2-Coumaranones 的内酯烯醇化物：在 DMSO 中定量其亲核性以及查耳酮的共轭加成

  摘要：

  由于立体电子效应，内酯的反应性通常与其开链酯类似物不同，如 3-异色满酮 (p Ka = 18.8) 和 2-香豆酮 (p Ka = 13.5 )的 CH 酸度（在 DMSO 中）所证明的那样，高于苯乙酸乙酯 (p K a = 22.6)。现在，我们通过跟踪 3-异苯并二氢吡喃酮和 2-香豆酮衍生的内酯烯醇化物与对醌甲基化物和亚芳基丙二酸酯（参考亲电子试剂）在 20 °C 下在 DMSO 中的迈克尔反应动力学，表征了它们的反应性。通过 Mayr-Patz 方程 lg k 2 = s N ( N + E ) 对实验确定的二阶速率常数k 2进行评估，提供了内酯烯醇化物的亲核性参数N （和s N ）。通过将它们在迈尔亲核性尺度上的位置定位，它们的亲电反应伙伴的范围变得可预测，并且我们展示了一种新的催化方法，用于在甲苯中的相转移条件下内酯烯醇化物与查尔酮的一系列碳-碳键形成反应。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.4c00277
• 作为产物：
  描述：

  7-溴-1H-异色烯-1,3(4H)-二酮 以 甲醇 为溶剂， 生成 5-bromo-2-(2-methoxy-2-oxoethyl)benzoic acid
  参考文献：
  名称：

  Isochroman-3-ones 和 2-Coumaranones 的内酯烯醇化物：在 DMSO 中定量其亲核性以及查耳酮的共轭加成

  摘要：

  由于立体电子效应，内酯的反应性通常与其开链酯类似物不同，如 3-异色满酮 (p Ka = 18.8) 和 2-香豆酮 (p Ka = 13.5 )的 CH 酸度（在 DMSO 中）所证明的那样，高于苯乙酸乙酯 (p K a = 22.6)。现在，我们通过跟踪 3-异苯并二氢吡喃酮和 2-香豆酮衍生的内酯烯醇化物与对醌甲基化物和亚芳基丙二酸酯（参考亲电子试剂）在 20 °C 下在 DMSO 中的迈克尔反应动力学，表征了它们的反应性。通过 Mayr-Patz 方程 lg k 2 = s N ( N + E ) 对实验确定的二阶速率常数k 2进行评估，提供了内酯烯醇化物的亲核性参数N （和s N ）。通过将它们在迈尔亲核性尺度上的位置定位，它们的亲电反应伙伴的范围变得可预测，并且我们展示了一种新的催化方法，用于在甲苯中的相转移条件下内酯烯醇化物与查尔酮的一系列碳-碳键形成反应。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.4c00277

文献信息

• Homophthalic Esters: A New Type of Reagents for the Castagnoli‐Cushman Reaction
  作者：Natalia Guranova、Olga Bakulina、Dmitry Dar'in、Grigory Kantin、Mikhail Krasavin

  DOI：10.1002/ejoc.202101281

  日期：2022.3.7

  A fundamentally new reagent space has been discovered for the Castagnoli-Cushman reaction. Cyclic anhydride has been successfully replaced with CDI-activated monoesters of homophthalic acid allowing direct preparation of tetrahydroisoquinolonic esters. Mechanistic studies suggested a new reaction pathway not involving any previously described alkoxyisocoumarines.

  已经为 Castagnoli-Cushman 反应发现了一个全新的试剂空间。环酸酐已成功地被 CDI 活化的高邻苯二甲酸单酯取代，从而可以直接制备四氢异喹诺酮酯。机理研究提出了一种不涉及任何先前描述的烷氧基异香豆素的新反应途径。
• Synthesis of Isoindoles from Intramolecular Condensation of Benzyl Azides with α-Aryldiazoesters
  作者：Jing Zhu、Rui Li、Yan Su、Peiming Gu

  DOI：10.1021/acs.joc.8b03180

  日期：2019.5.3

  Rh-catalyzed intramolecular condensation of the benzyl azides with α-aryldiazoesters was explored. The reaction proceeded through the nucleophilic attack of the organic azide onto a rhodium carbenoid, while releasing nitrogen gas, affording the α-imino esters as the primary product. Tautomerization of the imino esters efficiently gave 13 desired isoindoles with good to excellent yields.

  探索了Rh催化的叠氮化物与α-芳基重氮酯的分子内缩合。反应通过有机叠氮化物对铑类胡萝卜素的亲核攻击而进行，同时释放氮气，得到α-亚氨基酯作为主要产物。亚氨基酯的互变异构有效地以良好至优异的产率得到13种所需的异吲哚。
• Synthesis of Indolin-2-one, Isoindolin-1-one, and Indole Derivatives from Homophthalic Acid
  作者：Metin Balci、Alper Kilikli、Cagatay Dengiz、Sevil Özcan

  DOI：10.1055/s-0030-1260235

  日期：2011.11

  indolin-2-one and isoindolin-1-one and their derivatives starting from 2-(carboxy­methyl)benzoic acid, which was first regiospecifically converted into the isomeric half esters. Transformation of the acid functionalities to the acyl azides followed by Curtius rearrangement gave the regioisomeric isocyanates. Reaction of the isocyanates with aniline produced urethane derivatives. Intramolecular cyclization provided

  我们在此报告从2-（羧甲基）苯甲酸开始制备吲哚啉-2-酮和异吲哚啉-1-酮及其衍生物，其首先被区域特异性地转化为异构半酯。酸官能团向酰基叠氮化物的转化，然后Curtius重排，得到了区域异构的异氰酸酯。异氰酸酯与苯胺反应生成氨基甲酸酯衍生物。分子内环化提供了目标化合物。 酰胺-叠氮化物-稠环系统-杂环-吲哚