五羰基[(甲氧基)(4-三氟甲基苯基)卡宾]铬(0) | 27637-27-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 五羰基[(甲氧基)(4-三氟甲基苯基)卡宾]铬(0)
• 英文名称: pentacarbonyl[(methoxy)(4-trifluoromethylphenyl)carbene]chromium(0)
• 英文别名: pentacarbonyl[(methoxy)(4-trifluoromethylbenzylidene)]chromium(0)；pentacarbonyl[(4-trifluoromethylphenyl)methoxymethylene]chromium；(CO)5CrC(p-CF3Ph)OCH3；[(CO)5Cr(C(OMe)(C6H4-4-CF3))]；(CO)5Cr=C(OMe)C6H4-4-CF3；Carbon monoxide;[methoxy-[4-(trifluoromethyl)phenyl]methylidene]chromium
• CAS: 27637-27-0
• 化学式: C₁₄H₇CrF₃O₆
• 分子量: 380.197
• InChiKey: GTMTWUHSESAMOV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.19
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  14.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  五羰基[(甲氧基)(4-三氟甲基苯基)卡宾]铬(0) 、 二甲胺 以63%的产率得到pentacarbonyl[(N,N-dimethylamino)(4-trifuoromethylphenyl)methylene]chromium(0)
  参考文献：
  名称：

  五羰基铬卡宾配合物的 Chromium-53 核磁共振研究

  摘要：

  记录了 46 种铬-卡宾配合物的 {sup 53}Cr NMR 光谱，并报告了化学位移和线宽数据，以及相关的红外、紫外可见和 {sup 13}C NMR 光谱数据。{sup 53}Cr 化学位移与卡宾配体的供体-受体性质非常相关，并且对杂原子与卡宾碳的 {pi} 重叠效率的空间影响非常敏感。{delta}({sup 53}Cr) 与亚胺形成{β}-内酰胺的反应性没有相关性，但线宽似乎与反应性有关。初步尝试利用{sup 53}Cr NMR 数据来指导铬-卡宾配合物的合成利用。5 个参考文献，49 个图，1 个标签。

  DOI：

  10.1021/ja00233a018
• 作为产物：
  描述：

  (dimethoxy(3-trifluoromethylphenyl)methyl)pentacarbonylchromium(1-) 在 BrC₆H₄OH or 3,5-dichlorophenol buffers 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 五羰基[(甲氧基)(4-三氟甲基苯基)卡宾]铬(0)
  参考文献：
  名称：

  过渡金属卡宾配合物的物理有机化学。19.1 在甲醇和乙腈水溶液中可逆醇盐离子加成到取代的（甲氧基苯基卡宾）五羰基铬（0）和（甲氧基苯基卡宾）五羰基钨（0）的动力学

  摘要：

  MeO- 在甲醇和 90% MeCN-10% MeOH 中、HC⋮CCH2O- 和 CF3CH2O- 在 50% MeCN-50% 水中以及 OH- 在 50% MeCN-50 中亲核加成的速率和平衡常数报告了 (CO)5MC(OMe)C6H4-4-Z（M = Cr 和 W）型 Fischer 卡宾配合物的百分比水（仅速率常数）。这些反应导致形成 (CO)5M-C(OMe)(OR)C6H4-4-Z 型四面体加合物。还研究了一般酸催化苯酚、4-溴苯酚和 3,5-二氯苯酚从 MeO- 加合物中损失 MeO- 以再生卡宾复合物的动力学。确定了哈米特 ρ 和 ρn 值以及近似的 βnuc ( ) 值。他们认为，从电荷离域到 CO 配体中的电荷离域滞后于 CO 键形成的意义上说，醇盐离子添加到卡宾配合物中的过渡态是不平衡的。这一发现与这些反应的固有速率常数大大低于醇盐离子加成物的固有速率常数的事实一致。

  DOI：

  10.1021/ja994174w

文献信息

• Alkynylcyclopropanes from Terminal Alkynes through Consecutive Coupling to Fischer Carbene Complexes and Selective Propargylene Transfer
  作者：José Barluenga、Eva Tudela、Rubén Vicente、Alfredo Ballesteros、Miguel Tomás

  DOI：10.1002/chem.201003334

  日期：2011.2.18

  sequential treatment of an acetylide with a Fischer carbene complex and an alkene/diene yields alkynylcyclopropanes with a wide substitution range. The intramolecular process provides 1‐alkynylbicyclo[3.1.0]cyclohexanes by starting from 1,6‐enynes. A non‐heteroatom‐stabilized metal alkynylcarbene is responsible for the selective transfer of the propargylene unit.

  Fis（c）可以环化！用费歇尔卡宾配合物和烯烃/二烯对乙炔进行顺序处理，得到的炔基环丙烷具有较宽的取代范围。分子内过程从1,6-烯炔开始提供1-炔基双环[3.1.0]环己烷。非杂原子稳定的金属炔基卡宾负责丙烯炔单元的选择性转移。
• Enantioselective Multicomponent Synthesis of Fused 6-5 Bicyclic 2-Butenolides by a Cascade Heterobicyclisation Process
  作者：Marcos G. Suero、Raquel De la Campa、Laura Torre-Fernández、Santiago García-Granda、Josefa Flórez

  DOI：10.1002/chem.201102288

  日期：2012.6.4

  heterobicyclisation products is the result of the regioselective integration of the Grignard reagent as a propargyl fragment followed by a cascade CO/alkyne/CO insertion, ketene trapping and elimination sequence. By using lithium enolates of chiral N‐acetyl‐2‐oxazolidinones and the corresponding propargylic organocerium reagents, both enantiomers of these bicyclic heterocycles were efficiently prepared with

  铬的烷氧基（芳基/杂芳基）卡宾络合物与酮或酰亚胺烯醇锂的连续偶联，然后与3-取代的（H，TMS，PhCH 2，PhCH 2 CH 2，Me）炔丙基有机镁试剂偶联具有三个模块化点的新型羟基取代双环[4.3.0]-γ-亚烷基-2-丁烯内酯，可有效引入分子复杂性，包括均丙醇核心。这些五或六组分异双环化产物的选择性形成是格氏试剂作为炔丙基片段进行区域选择性整合，随后是级联的CO /炔烃/ CO插入，乙烯酮捕获和消除序列的结果。通过使用手性N的烯醇锂对乙酰基-2-恶唑烷酮和相应的炔丙基有机铈试剂，均以非常高的对映体纯度有效地制备了这些双环杂环的对映体。在结构上，这些稠合的双环丁烯内酯的特征是高度不饱和和氧化的核，并且它们在溶液中显示出很强的蓝色荧光。
• Carbon-carbon bond formation via carbonyl-carbene complexes
  作者：K. H. Dotz

  DOI：10.1351/pac198355111689

  日期：1983.1.1

  demonstrated upon their reactions with alkynes. Both the electrophilicity of the carbene car— hon atom and the facile substitution of carbon monoxide are used for selective carbon carbon bond formation. Nucleophilic alkynes (ynamines) add to the carbene carbon atom and then undergo insertion into the metal carbene bond. Chromium(O) is effective as a template in the annulation of carbene ligands bearing aromatic

  摘要 — 羰基卡宾配合物与炔烃的反应证明了它们的合成潜力。卡宾碳氢原子的亲电性和一氧化碳的容易取代都用于选择性碳碳键形成。亲核炔烃（ynamines）添加到卡宾碳原子上，然后插入金属卡宾键。铬 (O) 在带有芳香族或乙烯基侧链的卡宾配体的环化中作为模板是有效的：观察到金属辅助卡宾转移或卡宾和羰基转移到炔烃产生茚或 1,4-氢醌。氢醌的形成相对于炔并入和二芳基卡宾配体的环化发生区域选择性。
• Physical Organic Chemistry of Transition Metal Carbene Complexes. 27. Substituent Effects on the Nucleophilic Substitution of [Aryl(thiomethyl)carbene]pentacarbonylchromium(0) Complexes by Amines in Aqueous Acetonitrile
  作者：Claude F. Bernasconi、Santanu Bhattacharya

  DOI：10.1021/om020955l

  日期：2003.3.1

  A kinetic study of the reactions of (CO)5CrC(SMe)C6H4Z (Z = 4-CF3, 4-Cl, 4-F, 4-Me, 4-MeO, and 4-Me2N) with n-butylamine, 2-chloroethylamine, piperidine, and 1-(2-hydroxyethyl)piperazine in 50% MeCN−50% water (v/v) at 25 °C is reported. In all cases the nucleophilic attachment of the amine to the carbene complex is rate limiting, which contrasts with the previously reported aminolysis of the methoxy

  （CO）5 Cr C（SMe）C 6 H 4 Z（Z = 4-CF 3，4 -Cl，4-F，4-Me，4-MeO和4-Me 2的反应动力学研究N）在25°C下于50％MeCN-50％水（v / v）中的正丁胺，2-氯乙胺，哌啶和1-（2-羟乙基）哌嗪进行了报道。在所有情况下，胺与卡宾配合物的亲核连接均受速率限制，这与先前报道的甲氧基类似物（（CO）5 Cr C（OMe）C 6 H 4Z），在大多数情况下，离开小组的离开是限速的。取代基对亲核连接步骤的影响（平均ρ= 0.55）比甲氧基类似物（ρ= 2.03）弱得多。结果表明，（CO）5 Cr C（SMe）C 6 H 4 Z的小ρ值是“正常”的，反映了在过渡态时取代基对部分正电荷和部分负电荷的作用几乎抵消。这些发现提供了证据：（CO）5 Cr C（OMe）C 6 H 4 Z的高ρ值是“异常的”，并且是甲氧基对反应物卡宾络合物的强烈π供体作用的结果。
• Chemistry of di- and tri-metal complexes with bridging carbene or carbyne ligands. Part 6. Synthesis of platinum–chromium and –tungsten compounds. X-Ray crystal structure of [(Me₃P)(OC)₄W{µ-C(OMe)C₆H₄Me-4}Pt(PMe₃)₂]
  作者：Judith A. K. Howard、Kevin A. Mead、John R. Moss、Rafael Navarro、F. Gordon A. Stone、Peter Woodward

  DOI：10.1039/dt9810000743

  日期：——

  PR3= PMe3 or PMe2Ph), characterised by 31P and 1H n.m.r. spectroscopy. The compounds [(OC)5[graphic omitted](PMe2Ph)2], [(OC)5[graphic omitted](PMe2Ph)2], and [(OC)5[graphic omitted](PMe3)2] were similarly obtained from [WC(OMe)Me}(CO)5], [Cr([graphic omitted]H2)(CO)5], and [W(CPh2)(CO)5], respectively. Although [PtW(µ-CPh2)(CO)5(PMe3)2] is a relatively unstable complex, reaction with trimethylphosphine

  将[M C（OMe）C 6 H 4 R-4}（CO）5 ]（M = Cr或W，R = Me或CF 3）的轻质石油溶液添加到[Pt（cod）的乙烯饱和溶液中）2 ]（cod =环辛基-1,5-二烯），已向其中添加两个摩尔当量的叔膦，得到杂核双金属配合物[（OC）5 [略图]（PR 3）2 ]（ R = Me，PR 3 PMe 3或PMe 2 Ph； R = CF 3，PR 3 = PMe 3）和[（OC）5 [省略的图形]（PR 3）2]（R ＝ Me或CF 3，PR 3＝ PMe 3或PMe 2 Ph），其特征在于31 P和1 H nmr光谱。化合物[（OC）5 [省略图形]（PMe 2 Ph）2 ]，[（OC）5 [省略图形]（PMe 2 Ph）2 ]和[（OC）5 [省略图形]（PMe 3）2 ]类似地从获得的[W C（OME）我}（CO）5 ]，[铬（[图形省略1 H 2）（CO）5