17-oxa-1,4,8,11-tetraazabicyclo[9.5.3]nonadecane | 350022-18-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 17-oxa-1,4,8,11-tetraazabicyclo[9.5.3]nonadecane
• 英文别名: 1,4,8,11-tetraaza-17-oxabicyclo[9.5.3]nonadecane；14-oxa-1,4,8,11-tetraazabicyclo[9.5.3]nonadecane；14-Oxa-1,4,8,11-tetrazabicyclo[9.5.3]nonadecane
• CAS: 350022-18-3
• 化学式: C₁₄H₃₀N₄O
• 分子量: 270.418
• InChiKey: OEGZSXHQVWCSOG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  39.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  17-oxa-1,4,8,11-tetraazabicyclo[9.5.3]nonadecane 、 copper(II) perchlorate hexahydrate 以 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  大双环配合物中 Ni(III) 阳离子的取代反应 ?? 由配体 L1(17-oxa-1,4,8,11-四氮杂双环[6.5.6]十九烷)和 L2(17-oxa-1,4,8,11-四氮杂双环[10.5.2]制备的金属离子配合物的反应]十九烷）与氯离子

  摘要：

  潜在的五配位配体 L1 是通过桥双-（2-（甲基磺酰基）氧乙基）醚与四氮杂大环环丙烷（环丙烷 = 1,4,8,11-四氮杂十四烷）反应合成的。铜 (II) 配合物最初被表征，随后的脱金属提供纯 L1。镍 (II) 物质的电化学和化学氧化产生在酸性溶液中具有足够稳定性的 Ni(III) 离子（低自旋 d7，菱形，gxx 2.195，gyy 2.189，gzz 2.027），用于取代反应的动力学测量在第六个站点。异构配体 L2 之前已经合成，[Ni(L1)(solv)]3+ 和 [Ni(L2)(solv)]3+ 离子与氯化物的反应也已进行了研究。在这两个反应中，观察到异常高的酸解离常数，与提议的用与金属中心结合的水分子和与醚结合的氢替代顶醚氧的提议有关。结构[Ni(L2)](PF6)2（单斜、...

  DOI：

  10.1139/v02-003
• 作为产物：
  描述：

  N,N'-二(氯乙酰基)-1,3-丙烷二胺 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 88.0h， 生成 17-oxa-1,4,8,11-tetraazabicyclo[9.5.3]nonadecane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and reactivity of the macrobicyclic complexes (1,5,8,12-tetraaza-17-oxabicyclo[10.5.2]nonadecane)cobalt(III) perchlorate ([Co(L₁)(ClO₄)](ClO₄)₂), [(chloro(1,4,8,11-tetraaza-17-oxabicyclo[9.5.3]nonadecane)cobalt(III) perchlorate ([Co(L₂)(Cl)](ClO₄)₂), (4,8-dimethyl-1,4,8,11-tetraaza-17-oxabicyclo[9.5.3]nonadecane)cobalt(III) perchlorate ([Co(L₃)(ClO₄)](ClO₄)₂), and (5,8-dimethyl-1,5,8,12-tetraaza-17-oxabicyclo[10.5.2]nonadecane)cobalt(III) perchlorate ([Co(L₄)(ClO₄)](ClO₄)₂) — Crystal structure of the L₂ complex

  摘要：

  潜在的五配位配体L₂和L₃已通过将10元大环1,5-二氮-8-氧杂环癸烷与1,9-二氯-3,7-二氮基癸烷-2,8-二酮反应，并随后还原二酰胺(3)，或与1,9-二氯-3,7-(二甲基)二氮基癸烷-2,8-二酮反应并还原（L₃）而合成。基于相应的九元大环1,4-二氮-7-氧杂环壬烷，为二甲基化的大环（L₄）提供了类似的程序。这些配体和1,5,8,12-四氮-17-氧杂双环[10.5.2]非十九烷（L₁）的Co(III)配合物已制备。对L₁配合离子的光谱测定证实了存在两个与氢离子相关的平衡，其中一个（pK = 2.2 ± 0.2）与所提出的将顶部醚氧原子替换为与金属中心结合并与醚氢键结的水分子相关联。从L₁和L₂衍生的物种表现出显着的动力学稳定性。在酸性介质中对[Co(L₁)(H₂O)](ClO₄)₃与氯离子的铁法研究与两个次级NH基团的复合物离子维持金属离子配位在强酸性介质中的反应一致，包含所有四个三级胺位点的配体的相应物种受到质子的攻击，导致相对容易去金属化的复合物。后一发现得到了动力学研究和离子的质谱碎裂图案的支持。关键词：钴（III），大环，水解，铁法，光谱分析。

  DOI：

  10.1139/v05-089

文献信息

• Synthesis of 14-oxa-1,4,8,11-tetraazabicyclo[9.5.3]nonadecane (L1) and a Spectroscopic and Structural Study of [Ni(L1)(ClO₄)](ClO₄) and of the Macrobicyclic Precursor Diamide Complex, [Ni(HL2)](ClO₄); Chloride Substitution Kinetics of the Corresponding [Ni(III)(L1)]³⁺ Species
  作者：M. Rodopoulos、T. Rodopoulos、J. N. Bridson、L. I. Elding、S. J. Rettig、A. McAuley

  DOI：10.1021/ic001163r

  日期：2001.6.1

  [Ni(L1)(ClO(4))](2+) ion is pseudooctahedral with the Ni-O(ether) 2.094(3) A distance shorter than the Ni-O(perchlorate) 2.252(4) A. The nickel(II) and nickel(III) complexes are six-coordinate in solution. Oxidation of [Ni(L1)(OH(2))](2+) with K(2)S(2)O(8) in aqueous media yielded an axial d(7) Ni(III) species (g( perpendicular) = 2.159 and g( perpendicular) = 2.024 at 77 K). The [Ni(L1)(solv)](2+) ion in CH(3)CN

  五齿配体14-oxa-1,4,8,11-四氮杂双环[9.5.3]十八碳烯（L1）是通过1-oxa-4,8-​​二氮杂环十二烷（[10] aneN（2 ）（1）与1,3-双（α-氯代乙酰胺基）丙烷（2）并随后还原二酰胺中间体。结构[Ni（L1）（ClO（4））]（ClO（4））（P2（1）/ c（第14号），a = 8.608（3），b = 16.618（3），c = 14.924 （4）使用I>2σ（I）的2702次反射，对于307个参数，β= 91.53（3）度在R = 0.050（R（w）= 0.046）处收敛。对于（单质子化的）镍（II）配合物）前体二酰胺配体14-oxa-1,4,8,11-四氮杂双环[9.5.3]十九碳三烯-3,9-二酮（H（2）L2），[Ni（HL2）]（ClO（4））（ Pbca（编号61），a = 15.1590（3），b = 13.235（2），c = 18
• Synthesis and reactivity of the macrobicyclic complexes (1,5,8,12-tetraaza-17-oxabicyclo[10.5.2]nonadecane)cobalt(III) perchlorate ([Co(L₁)(ClO₄)](ClO₄)₂), [(chloro(1,4,8,11-tetraaza-17-oxabicyclo[9.5.3]nonadecane)cobalt(III) perchlorate ([Co(L₂)(Cl)](ClO₄)₂), (4,8-dimethyl-1,4,8,11-tetraaza-17-oxabicyclo[9.5.3]nonadecane)cobalt(III) perchlorate ([Co(L₃)(ClO₄)](ClO₄)₂), and (5,8-dimethyl-1,5,8,12-tetraaza-17-oxabicyclo[10.5.2]nonadecane)cobalt(III) perchlorate ([Co(L₄)(ClO₄)](ClO₄)₂) — Crystal structure of the L₂ complex
  作者：Theo Rodopoulos、Koji Ishihara、Mary Rodopoulos、M J Zaworotko、M Maeder、A McAuley

  DOI：10.1139/v05-089

  日期：2005.6.1

  The potentially penta-coordinating ligands L₂ and L₃ have been synthesized by reaction of the 10-membered macrocycle 1,5-diaza-8-oxacyclodecane with either 1,9-dichloro-3,7-diazanonane-2,8-dione, and subsequent reduction of the diamide (3), or with 1,9-dichloro-3,7-(dimethyl)diazanonane-2,8-dione and reduction (L₃). A similar procedure is outlined for the dimethylated macrobicycle (L₄), based on the corresponding nine-membered 1,4-diaza-7-oxacyclononane. The Co(III) complexes of these ligands and of 1,5,8,12-tetraaza-17-oxabicyclo[10.5.2]nonadecane (L₁) have been prepared. Spectrophotometric determinations on the L₁ complex ion confirm the presence of two hydrogen ion related equilibria, one of which (pK = 2.2 ± 0.2) is associated with the proposed replacement of the apical ether oxygen by a water molecule that is bound to the metal centre and hydrogen bonded to the ether. The species derived from L₁ and L₂ exhibit remarkable kinetic stability. Studies on the anation of the [Co(L₁)(H₂O)](ClO₄)₃ with chloride ions in acidic media are consistent with the reaction of both the proton-related complex and the [Co(L₁)(H₂O)]³⁺ ion. Whilst complex ions containing two secondary NH groups maintain the metal–ion coordination in strongly acidic media, corresponding species with ligands containing all four tertiary amine sites are subject to attack by protons leading to a relatively facile demetallation of the complexes. The latter finding is supported by kinetic studies and mass spectrometric fragmentation patterns of the ions. Key words: cobalt(III), macrobicycle, hydrolysis, anation, spectroscopic analysis.

  潜在的五配位配体L₂和L₃已通过将10元大环1,5-二氮-8-氧杂环癸烷与1,9-二氯-3,7-二氮基癸烷-2,8-二酮反应，并随后还原二酰胺(3)，或与1,9-二氯-3,7-(二甲基)二氮基癸烷-2,8-二酮反应并还原（L₃）而合成。基于相应的九元大环1,4-二氮-7-氧杂环壬烷，为二甲基化的大环（L₄）提供了类似的程序。这些配体和1,5,8,12-四氮-17-氧杂双环[10.5.2]非十九烷（L₁）的Co(III)配合物已制备。对L₁配合离子的光谱测定证实了存在两个与氢离子相关的平衡，其中一个（pK = 2.2 ± 0.2）与所提出的将顶部醚氧原子替换为与金属中心结合并与醚氢键结的水分子相关联。从L₁和L₂衍生的物种表现出显着的动力学稳定性。在酸性介质中对[Co(L₁)(H₂O)](ClO₄)₃与氯离子的铁法研究与两个次级NH基团的复合物离子维持金属离子配位在强酸性介质中的反应一致，包含所有四个三级胺位点的配体的相应物种受到质子的攻击，导致相对容易去金属化的复合物。后一发现得到了动力学研究和离子的质谱碎裂图案的支持。关键词：钴（III），大环，水解，铁法，光谱分析。
• Substitution reactions at the Ni(III) cation in macrobicyclic complexes – Reaction of metal ion complexes prepared from ligands L¹ (17-oxa-1,4,8,11-tetraazabicyclo[6.5.6]nonadecane) and L² (17-oxa-1,4,8,11-tetraazabicyclo[10.5.2]nonadecane) with chloride ion
  作者：Alison M Ingham、Chao Xu、T W Whitcombe、Chengtian Xu、J N Bridson、Alexander McAuley

  DOI：10.1139/v02-003

  日期：2002.2.1

  potentially penta-coordinating ligand L1 has been synthesized by reaction of the bridge bis-(2-(methylsulfonyl)oxyethyl)ether with the tetraazamacrocycle cyclam (cyclam = 1,4,8,11-tetraazatetradecane). The copper(II) complex was characterized initially and subsequent demetallation provided pure L1. Electrochemical and chemical oxidation of the nickel(II) species yields a Ni(III) ion (low-spin d7, rhombic, gxx

  潜在的五配位配体 L1 是通过桥双-（2-（甲基磺酰基）氧乙基）醚与四氮杂大环环丙烷（环丙烷 = 1,4,8,11-四氮杂十四烷）反应合成的。铜 (II) 配合物最初被表征，随后的脱金属提供纯 L1。镍 (II) 物质的电化学和化学氧化产生在酸性溶液中具有足够稳定性的 Ni(III) 离子（低自旋 d7，菱形，gxx 2.195，gyy 2.189，gzz 2.027），用于取代反应的动力学测量在第六个站点。异构配体 L2 之前已经合成，[Ni(L1)(solv)]3+ 和 [Ni(L2)(solv)]3+ 离子与氯化物的反应也已进行了研究。在这两个反应中，观察到异常高的酸解离常数，与提议的用与金属中心结合的水分子和与醚结合的氢替代顶醚氧的提议有关。结构[Ni(L2)](PF6)2（单斜、...