N,N'-dimethylethyleneurea azine | 1264506-35-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: N,N'-dimethylethyleneurea azine
• 英文别名: dmeua；N-[(1,3-dimethylimidazolidin-2-ylidene)amino]-1,3-dimethylimidazolidin-2-imine
• CAS: 1264506-35-5
• 化学式: C₁₀H₂₀N₆
• 分子量: 224.309
• InChiKey: WYIGQEYIGGVIJO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  37.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N'-dimethylethyleneurea azine 在 盐酸 作用下， 以 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以31%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  尿素氮（双胍）：电子结构、氧化还原特性和配位化学

  摘要：

  脲吖嗪类是一类在很大程度上被忽视的化合物。我们在本文中表明，它们可以很容易地在更高的温度（90-100°C）下合成和升华而不会分解。我们的讨论包括衍生物 N,N'-二异丙基脲嗪 (2)、四甲基脲嗪 (3) 和 N,N'-二甲基亚乙基脲嗪 (4) 作为示例。振动光谱和量子化学计算被用来详细研究它们的电子结构。发现计算分解为 N2 和卡宾的明显趋势，但分析表明，这种趋势反映了卡宾分解产物的稳定性，而不是脲嗪电子结构的变化。使用循环伏安法 (CV) 测量，我们表明脲嗪是强有机电子供体，它可以在两个分离良好的单电子步骤中可逆地氧化。自由基盐 4(TCNQ) 具有自由基单阳离子和自由基单阴离子，在固态下形成混合堆叠，是通过中性 4 与四氰基醌二甲烷 (TCNQ) 反应制备的。4 与银盐 Ag+X–（X = BF4 或 PF6）的氧化伴随着脱氢，导致强烈的红棕色自由基偶氮咪唑鎓染料。此外，脲嗪用作螯合配体。在

  DOI：

  10.1002/ejic.201500228
• 作为产物：
  描述：

  2-氯-1,3-二甲基氯化咪唑啉 在 一水合肼 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 N,N'-dimethylethyleneurea azine
  参考文献：
  名称：

  尿素氮（双胍）：电子结构、氧化还原特性和配位化学

  摘要：

  脲吖嗪类是一类在很大程度上被忽视的化合物。我们在本文中表明，它们可以很容易地在更高的温度（90-100°C）下合成和升华而不会分解。我们的讨论包括衍生物 N,N'-二异丙基脲嗪 (2)、四甲基脲嗪 (3) 和 N,N'-二甲基亚乙基脲嗪 (4) 作为示例。振动光谱和量子化学计算被用来详细研究它们的电子结构。发现计算分解为 N2 和卡宾的明显趋势，但分析表明，这种趋势反映了卡宾分解产物的稳定性，而不是脲嗪电子结构的变化。使用循环伏安法 (CV) 测量，我们表明脲嗪是强有机电子供体，它可以在两个分离良好的单电子步骤中可逆地氧化。自由基盐 4(TCNQ) 具有自由基单阳离子和自由基单阴离子，在固态下形成混合堆叠，是通过中性 4 与四氰基醌二甲烷 (TCNQ) 反应制备的。4 与银盐 Ag+X–（X = BF4 或 PF6）的氧化伴随着脱氢，导致强烈的红棕色自由基偶氮咪唑鎓染料。此外，脲嗪用作螯合配体。在

  DOI：

  10.1002/ejic.201500228

文献信息

• The Flexible Coordination Modes of Guanidine Ligands in Zn Alkyl and Halide Complexes: Chances for Catalysis
  作者：Matthias Reinmuth、Christiane Neuhäuser、Petra Walter、Markus Enders、Elisabeth Kaifer、Hans‐Jörg Himmel

  DOI：10.1002/ejic.201000775

  日期：2011.1

  Due to their high basicity, guanidines are versatile ligand systems. In principal, they could use both their imino and amino nitrogen to establish a dative metal-N bond. However, generally only the imino N of a guanidine ligand is bound to a metal. Herein we present some examples in which both the imino and amino groups of guanidine ligands are directly engaged in the bonding to a metal ion. Under

  由于其高碱性，胍是多功能配体系统。原则上，他们可以同时使用亚氨基和氨基氮来建立金属-N 键。然而，通常只有胍配体的亚氨基 N 与金属结合。在本文中，我们展示了一些例子，其中胍配体的亚氨基和氨基都直接参与与金属离子的键合。在某些条件下，氨基可以与作为半稳定配体的金属中心建立额外的连接。该结果可能与催化反应相关，证明了稳定金属空位的可能性（例如由配体解离产生）。
• Hydrogen‐Atom Transfer (HAT) Initiated by Intramolecular Ligand–Metal Electron Transfer
  作者：Hendrik Herrmann、Elisabeth Kaifer、Hans‐Jörg Himmel

  DOI：10.1002/chem.201605971

  日期：2017.4.24

  Hydrogen‐atom transfer (HAT) is of key importance for several catalytic and biological processes, and provides an elegant access to C−H activation. In synthetic chemistry, a photoactivated metal complex is often employed to abstract an oxygen‐ or nitrogen‐bound hydrogen, and the as‐generated oxygen‐ or nitrogen‐centered radical is the hydrogen‐atom acceptor for HAT. Here, we report the first examples

  氢原子转移（HAT）在几个催化和生物过程中至关重要，并且为获得CH活化提供了绝佳的途径。在合成化学中，光活化金属络合物通常用于提取结合氧或氮的氢，而生成的以氧或氮为中心的自由基是HAT的氢原子受体。在这里，我们报告由脲嗪的单电子氧化引发的HAT工艺的第一个实例。另一个新奇之处是，HAT引发的氧化反应可以通过铜（II）-尿素嗪络合物中的分子内配体-金属电子转移来实现。这些配合物首先以固态形式表征，并在其中处于稳定状态。将络合物溶于有机溶剂后，会观察到电子转移引发的HAT过程，这些过程的动力学随溶剂极性的变化而变化。HAT形成的以碳为中心的自由基可以被2,2,6,6-四甲基哌啶基氧基（TEMPO）捕集，也可以与其自身发生自由基重组反应，从而产生反磁性终产物。