描述了通过RhCl 3在
吡啶水溶液和其他取代
吡啶溶液中的均相溶液对
水煤气变换反应(WGSR)催化的定量研究。这个系统是一个稳定的,中等活性的催化剂显示周转频率制氢(TF(H 2))约10的2摩尔ħ 2每摩尔
铑为每的[Rh] = 0.01摩尔1天-1,P(CO)= 0.9个大气压和Ť = 100℃与Ë一个〜11.5千卡mol的值-1度-1。TF(H 2)值在P中为一阶(CO),但表现出对[Rh]的复杂依赖性。后者的行为可以用催化溶液中单核和双核
铑配合物的存在来解释,二者对WGSR均具有活性,但前者具有更高的活性。原位红外和13 C NMR光谱研究证实了带有桥联羰基的二聚体配合物的存在。根据潜在的催化循环讨论了这些数据,并得出结论,二氢的形成是可能的限速步骤。