estrone 3-bromoacetate | 56631-67-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: estrone 3-bromoacetate
• 英文别名: [(8R,9S,13S,14S)-13-methyl-17-oxo-7,8,9,11,12,14,15,16-octahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl] 2-bromoacetate
• CAS: 56631-67-5
• 化学式: C₂₀H₂₃BrO₃
• 分子量: 391.305
• InChiKey: FSFWWKULPXXGBH-WWNBULGVSA-N

物化性质

• 沸点：
  501.1±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.375±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.41
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  estrone 3-bromoacetate 在 2,4,5,6-四(9H-咔唑-9-基)异酞腈 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (8R,9S,13S,14S)-13-methyl-17-oxo-7,8,9,11,12,13,14,15,16,17-decahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl 2-((tetrahydrofuran-2-yl)thio)acetate
  参考文献：
  名称：

  有机光氧化还原催化氧化还原活性酯与硫代/硒代磺酸盐偶联形成烷基-芳基和-烷基 C-S/Se 键

  摘要：

  已经开发出一种温和的有机光氧化还原合成方案，通过使广泛的氧化还原活性酯与硫代/硒磺酸盐反应形成 C sp 3 –S/Se 键。前所未有的广泛底物范围和广泛的官能团耐受性推动了合成歧管的力量。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03624
• 作为产物：
  描述：

  雌酚酮 、 溴乙酸 在 吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 estrone 3-bromoacetate
  参考文献：
  名称：

  人胎盘17β，20α-羟基类固醇脱氢酶的重新激活：亲和标记原则的确认。

  摘要：

  人胎盘17β，20α-羟基类固醇脱氢酶被亲和性烷基化剂3-溴乙酰氧基-1,3,5（10）-雌三烯-17-一（雌酮3-溴乙酸酯）完全灭活。然后通过碱催化甾类酯酶结合物的水解将失活的酶再活化至酶活性的100％。通过透析将纯化的酶重新纯化后，对其进行了灭活研究。重新活化的酶不能被原始的烷基化剂3-溴乙酸雌酮再次失活。但是，16α-溴乙酰氧基雌二醇-17β3-甲基醚导致重新活化的酶活性损失的速率与天然酶相当。这些观察结果表明，通过雌酮3-溴乙酸酯烷基化在酶活性位点内进行了特定的氨基酸修饰，表明活性中心的构象基本上没有改变。因此，这些成功的17β，20α-羟基类固醇脱氢酶再活化研究证实了亲和标记的特异性。该方法学还提供了研究大分子蛋白类固醇结合区的新工具。

  DOI：

  10.1016/0039-128x(84)90039-4

文献信息

• Reactivation of human placental 17β, 20α-hydroxysteroid dehydrogenase: Affirmation of affinity labeling principles
  作者：Marie C. LaRochelle、James L. Thomas、Ronald C. Strickler

  DOI：10.1016/0039-128x(84)90039-4

  日期：1984.2

  it. The reactivated enzyme could not be re-inactivated by the original alkylator, estrone 3-bromoacetate. However, 16 alpha-bromoacetoxyestradiol-17 beta 3-methyl ether caused a loss of reactivated enzyme activity at a rate comparable to that for the native enzyme. These observations demonstrate that a specific amino acid modification within the enzyme active site was produced by estrone 3-bromoacetate

  人胎盘17β，20α-羟基类固醇脱氢酶被亲和性烷基化剂3-溴乙酰氧基-1,3,5（10）-雌三烯-17-一（雌酮3-溴乙酸酯）完全灭活。然后通过碱催化甾类酯酶结合物的水解将失活的酶再活化至酶活性的100％。通过透析将纯化的酶重新纯化后，对其进行了灭活研究。重新活化的酶不能被原始的烷基化剂3-溴乙酸雌酮再次失活。但是，16α-溴乙酰氧基雌二醇-17β3-甲基醚导致重新活化的酶活性损失的速率与天然酶相当。这些观察结果表明，通过雌酮3-溴乙酸酯烷基化在酶活性位点内进行了特定的氨基酸修饰，表明活性中心的构象基本上没有改变。因此，这些成功的17β，20α-羟基类固醇脱氢酶再活化研究证实了亲和标记的特异性。该方法学还提供了研究大分子蛋白类固醇结合区的新工具。
• Organophosphine as an Alkyl Transfer Shuttle for the Direct β-Alkylation of Chalcones Using Alkyl Halides
  作者：Li-Jie Gu、Chao-Yang Li、Xin-Yue Niu、Xiong-Li Liu、Zhan-Wei Bu、Qi-Lin Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02505

  日期：2023.1.6

  this transformation, the ortho-phosphanyl substituent in the chalcones is crucial for controlling their reactivity and selectivity. It also serves as a reliable alkyl transfer shuttle to transform electrophilic alkyl bromides into nucleophilic alkyl species in the form of quaternary phosphonium salts and transfer the alkyl group effectively to the β-position of the chalcones. This alkyl transfer strategy

  我们报告了一种有效的烷基转移策略，用于使用市售的烷基溴化物作为烷基试剂对查耳酮进行直接 β-烷基化。在这种转化中，查尔酮中的邻磷取代基对于控制其反应性和选择性至关重要。它还作为可靠的烷基转移梭，将亲电烷基溴化物转化为季鏻盐形式的亲核烷基物质，并将烷基有效地转移到查耳酮的 β-位。这种烷基转移策略可以进一步扩展到邻磷酰基苯甲醛的烯基化以组装功能化多烯。
• C‐H Functionalization of Heterocycles with Triplet Carbenes by means of an Unexpected 1,2‐Alkyl Radical Migration
  作者：Claire Empel、Sripati Jana、Łukasz Ciszewski、Katarzyna Zawada、Chao Pei、Dorota Gryko、Rene M. Koenigs

  DOI：10.1002/chem.202300214

  日期：——

  A triplet carbene is involved in the C3-H functionalization of indole heterocycles. We herein describe a combined experimental and computational study on this reaction and unveil an unexpected 1,2-alkyl radical migration pathway.

  三线态卡宾参与吲哚杂环的 C3-H 官能化。我们在此描述了对该反应的综合实验和计算研究，并揭示了一种意想不到的 1,2-烷基自由基迁移途径。
• Organophotoredox-Catalyzed Formation of Alkyl–Aryl and −Alkyl C–S/Se Bonds from Coupling of Redox-Active Esters with Thio/Selenosulfonates
  作者：Yue Dong、Peng Ji、Yueteng Zhang、Changqing Wang、Xiang Meng、Wei Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03624

  日期：2020.12.18

  A mild organophotoredox synthetic protocol for forming a Csp3–S/Se bond by reacting widespread redox-active esters with thio/selenosulfonates has been developed. The power of the synthetic manifold is fueled by an unprecedented broad substrate scope and wide functional group tolerance.

  已经开发出一种温和的有机光氧化还原合成方案，通过使广泛的氧化还原活性酯与硫代/硒磺酸盐反应形成 C sp 3 –S/Se 键。前所未有的广泛底物范围和广泛的官能团耐受性推动了合成歧管的力量。
• Cp*Rh(<scp>iii</scp>)-catalyzed regioselective cyclization of aromatic amides with allenes
  作者：Jing Liu、Deng-Yin Liu、Qian Yang、Yao-Fu Zeng、Xiao-Li Wang、Peng-Fei Wang、Yu-Jun Ruan、Miao-Miao Wen、Shang-Shi Zhang、Li-da Du、Xu-Ge Liu

  DOI：10.1039/d3cc05342c

  日期：——

  A new Cp*Rh(III)-catalyzed regioselective cyclization reaction of aromatic amides with allenes is reported. The use of allenyl derivatives bearing a directing-group assistant as a reaction promoter was the key to the success of this protocol. In this catalytic system, N-(pivaloyloxy)benzamide substrates react with allenes via Rh–σ–alkenyl intermediates, while N-(pivaloyloxy) indol substrates react

  报道了一种新的 Cp*Rh( III ) 催化的芳香酰胺与丙二烯的区域选择性环化反应。使用带有导向基助剂的丙二烯基衍生物作为反应促进剂是该方案成功的关键。在该催化体系中， N- (新戊酰氧基)苯甲酰胺底物通过Rh-σ-烯基中间体与丙二烯反应，而N- (新戊酰氧基)吲哚底物通过Rh-π-烯丙基中间体反应。这些反应具有反应条件温和、底物范围广、官能团相容性高等特点，得到了多种高价值的异喹啉酮和嘧啶并[1,6- a ]吲哚-1( 2H )-1骨架化合物。还研究了合成应用和主要机制。