(+)-15,16-dimethoxy-1,2,6,7-tetradehydro-8-oxoerythrinan | 26883-75-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 刺桐生物碱
• 英文名称: (+)-15,16-dimethoxy-1,2,6,7-tetradehydro-8-oxoerythrinan
• 英文别名: (S)-11,12-dimethoxy-1,2,8,9-tetrahydro-6H-indolo[7a,1-a]isoquinolin-6-one；15,16-Dimethoxyerythrinadien-1,6-on-(8)；(13bS)-11,12-dimethoxy-1,2,8,9-tetrahydroindolo[7a,1-a]isoquinolin-6-one
• CAS: 26883-75-0
• 化学式: C₁₈H₁₉NO₃
• 分子量: 297.354
• InChiKey: BAHNFAVPNYBEGF-SFHVURJKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-15,16-dimethoxy-1,2,6,7-tetradehydro-8-oxoerythrinan 在 selenium(IV) oxide 、 四丁基溴化铵 、 溶剂黄146 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 Erysotramidine; (3beta)-1,2,6,7-四去氢-3,15,16-三甲氧基刺桐烷-8-酮
  参考文献：
  名称：

  通过苯酚的氧化酰胺化反应合成（+）-3-去甲氧基季戊二酮和（+）-二十二ram啶

  摘要：

  氧化酰胺化化学提供了一条通向芳香族赤藓生物碱的统一途径，该序列说明了实现关键消除Curtius-Schmidt重排的新原理和改进条件。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b01423
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-(2-bromo-4,5-dimethoxyphenyl)acetate 在 咪唑 、 光气 、 4-二甲氨基吡啶 、 四氧化锇 、 四(三苯基膦)钯 、 伯吉斯试剂 、 lithium hydroxide monohydrate 、 六氟异丙醇 、 dimethyl sulfide borane 、 叠氮磷酸二苯酯 、 10% palladium hydroxide on charcoal 、 palladium 10% on activated carbon 、 potassium tert-butylate 、 氨 、 水 、 氢气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 lithium 、 sodium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 、 potassium hydroxide 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 150.16h， 生成 (+)-15,16-dimethoxy-1,2,6,7-tetradehydro-8-oxoerythrinan
  参考文献：
  名称：

  通过苯酚的氧化酰胺化反应合成（+）-3-去甲氧基季戊二酮和（+）-二十二ram啶

  摘要：

  氧化酰胺化化学提供了一条通向芳香族赤藓生物碱的统一途径，该序列说明了实现关键消除Curtius-Schmidt重排的新原理和改进条件。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b01423

文献信息

• New approaches for the synthesis of erythrinan alkaloids
  作者：Fengzhi Zhang、Nigel S. Simpkins、Alexander J. Blake

  DOI：10.1039/b900189a

  日期：——

  A concise asymmetric total synthesis of (+)-erysotramidine is described, using chiral base desymmetrisation of a meso-imide, N-acyliminium addition, retro-Diels–Alder cycloaddition and radical cyclisation as the key steps. A related route, starting from a cyclobutene-fused imide, was explored, and established a novel construction of the Erythrina alkaloid skeleton using a key ring-opening/ring-closing

  描述了一个简明的不对称全合成（+）-异戊酰胺，使用内酰亚胺的手性碱去对称，N-酰基加成，Diels-Alder逆向加成和自由基环化为关键步骤。探索了一种从环丁烯稠合的酰亚胺开始的相关途径，并通过关键的开环/闭环复分解步骤建立了赤藓生物碱骨架的新型结构。除去不需要的乙烯基侧链的问题阻碍了该合成的完成。从开始，探索了到Erythrina系统的互补对映体专用路线。（L）-苹果酸。关于苹果酸衍生的N-酰基酰亚胺离子环化中的非对映异构控制，有一些出乎意料的观察，其中将醇官能团的保护基团从乙酸酯改变为OTIPS导致非对映异构的戏剧性变化。这些反应的产物可以通过自由基环化或分子内醛醇缩合反应作为关键步骤，转化为天然生物碱的已知中间体，并转化为（+）-脱甲氧基赤藓醇二酮本身。
• An Asymmetric Synthesis of (+)-Erysotramidine
  作者：Nigel S. Simpkins、Alexander J. Blake、Christopher Gill、Daniel A. Greenhalgh、Fengzhi Zhang

  DOI：10.1055/s-2005-918478

  日期：——

  A new asymmetric total synthesis of the erythrinan alkaloid erysotramidine is described, which uses chiral base desymmetrisation, N-acyliminium addition, and 6-exo-trig radical cyclisation as the key steps.

  本文介绍了一种新的不对称全合成红氨酸生物碱麦饭石苷的方法，其关键步骤包括手性碱非对称化、N-酰亚胺加成和 6-外-三自由基环化。
• IRIE, HIROSHI;SHIBATA, KUNIYO;MATSUNO, KOUYA;ZHANG, YONG, HETEROCYCLES, 29,(1989) N, C. 1033-1035
  作者：IRIE, HIROSHI、SHIBATA, KUNIYO、MATSUNO, KOUYA、ZHANG, YONG

  DOI：——

  日期：——
• Total Synthesis of (+)-3-Demethoxyerythratidinone and (+)-Erysotramidine via the Oxidative Amidation of a Phenol
  作者：Marco Paladino、Joshua Zaifman、Marco A. Ciufolini

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01423

  日期：2015.7.17

  Oxidative amidation chemistry provides a unified route to aromatic Erythrina alkaloids through a sequence that illustrates new principles and improved conditions to effect a crucial eliminative Curtius–Schmidt rearrangement.

  氧化酰胺化化学提供了一条通向芳香族赤藓生物碱的统一途径，该序列说明了实现关键消除Curtius-Schmidt重排的新原理和改进条件。