tert-butyl (2S)-2-(9H-fluoren-9-ylmethoxycarbonylamino)-3-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]propanoate | 129460-16-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: tert-butyl (2S)-2-(9H-fluoren-9-ylmethoxycarbonylamino)-3-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]propanoate
• CAS: 129460-16-8
• 化学式: C₂₆H₃₃NO₅
• 分子量: 439.552
• InChiKey: NIUNLIWUZINRRV-QFIPXVFZSA-N

物化性质

• 沸点：
  588.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.126±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  73.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (2S)-2-(9H-fluoren-9-ylmethoxycarbonylamino)-3-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]propanoate 在 水 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 FMOC-O-叔丁基-L-丝氨酸
  参考文献：
  名称：

  Selective Cleavage of tert-Butyl Esters in the Presence of tert-Butyl Ethers. Application to the Synthesis of tert-Butoxy Amino Acids

  摘要：

  我们报告了在叔丁基醚基团存在的情况下，使用三甲基硅烷基三氟甲基硅烷选择性裂解叔丁基酯的方法。这种方法特别适用于合成 N 保护羟基氨基酸的叔丁基醚，而这种氨基酸是肽合成的重要组成单元。

  DOI：

  10.1055/s-1996-4408
• 作为产物：
  描述：

  氯甲酸-9-芴基甲酯 、 H-丝氨酰(TBU)-OTBU 在 N-甲基吗啉 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 tert-butyl (2S)-2-(9H-fluoren-9-ylmethoxycarbonylamino)-3-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]propanoate
  参考文献：
  名称：

  温和的选择性裂解叔丁酯的方法

  摘要：

  报道了使用硅胶在回流的甲苯中裂解叔丁酯的方法。获得了相应羧酸的良好收率，并且该反应对于叔丁基酯比叔丁基醚和三甲基甲硅烷基乙基（TMSE）酯具有选择性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)00980-7

文献信息

• 2-Phenyl isopropyl and t-butyl trichloroacetimidates: Useful reagents for ester preparation of N-protected amino acids under neutral conditions
  作者：Josiane Thierry、Chongwei Yue、Pierre Potier

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10851-6

  日期：1998.3

  2-Phenylisopropyl and t-butyl trichloroacetamidates 1 and 2 are useful reagents for the esterification of N-protected aminoacids under mild neutral conditions. In the case of hydroxyl-containing amino acids, dialkylation occurs but no selectivity could be obtained.

  2-苯基异丙基和叔丁基三氯乙酰胺酸酯1和2是在温和的中性条件下将N保护的氨基酸酯化的有用试剂。在含羟基的氨基酸的情况下，发生二烷基化，但是不能获得选择性。
• Quenching of the long-lived Ru(ii)bathophenanthroline luminescence for the detection of supramolecular interactions
  作者：Rolf A. Kramer、Eva K. Kainmüller、Roman Flehr、Michael U. Kumke、Willi Bannwarth

  DOI：10.1039/b800357b

  日期：——

  study based on tailor-made peptide sequences for a new robust luminescence probe-system using the long-lived luminescence of a Ru(II)-bathophenanthroline complex in combination with an efficient anthraquinone-type quencher is presented. Due do their high chemical stability, both dyes can be introduced during solid-phase peptide synthesis avoiding post-synthetic labelling. Photophysical measurements

  提出了基于量身定制的肽序列的新的鲁棒性发光探针系统的可行性研究，该系统使用Ru（II）-巴菲咯啉络合物的长寿命发光与有效的蒽醌型猝灭剂相结合。由于它们的高化学稳定性，两种染料都可以在固相肽合成过程中引入，从而避免了合成后标记。光物理测量显示Ru-络合物（65-68％）的发光强烈淬灭，这也由衰减时间测量得到的计算证实。长寿命的发光允许采用时间门控检测方案，该方案可以减少基质成分的任何发光贡献。
• Thionyl Fluoride-Mediated One-Pot Substitutions and Reductions of Carboxylic Acids
  作者：Trevor G. Bolduc、Cayo Lee、William P. Chappell、Glenn M. Sammis

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00496

  日期：2022.6.3

  one-pot peptide couplings, but the full scope of these nucleophilic acyl substitutions had not been explored. Herein, we report one-pot thionyl fluoride-mediated syntheses of peptides and amides (35 examples, 45–99% yields) that were not explored in our previous study. The scope of thionyl fluoride-mediated nucleophilic acyl substitutions was also expanded to encompass esters (24 examples, 64–99% yields)

  亚硫酰氟（SOF 2) 是一种未充分利用的试剂，尚未对其合成应用进行广泛研究。我们之前曾报道，它是快速合成酰基氟和一锅肽偶联的强大试剂，但尚未探索这些亲核酰基取代的全部范围。在这里，我们报告了一锅亚硫酰氟介导的肽和酰胺合成（35 个例子，45-99% 产率），这些在我们之前的研究中没有探索。亚硫酰氟介导的亲核酰基取代的范围也扩大到包括酯（24 个例子，64-99% 产率）和硫酯（11 个例子，24-96% 产率）。此外，我们证明了亚硫酰氟介导的一锅法反应的范围可以从亲核酰基取代扩展到使用 NaBH 温和还原羧酸4（13 个例子，33-80% 的产量）。
• A side-chain photoactivatable auxiliary-mediated native chemical peptide ligation
  作者：Avijit K. Adak、Yung-Yu Su、Wei-Hao Wang、Chin-Lan Lin、Hao Gu、Yi-Chen Huang、Zhe-Jie Zhang、Chai-Lin Kao、Chun-Cheng Lin

  DOI：10.1016/j.tet.2023.133554

  日期：2023.9

  Photoactivatable ligation auxiliaries present an attractive approach for expanding the applicability of native chemical ligation (NCL). In contrast to thiol-based mercaptobenzyl-type ligation scaffolds, photoactivatable auxiliaries are cleaved after ligation by photolysis, thereby simplifying protein assembly in non-cysteine NCL and causing minimal perturbation to the native polypeptide chains. This

  光活化连接辅助剂为扩大天然化学连接（NCL）的适用性提供了一种有吸引力的方法。与基于硫醇的巯基苄基型连接支架相比，可光活化的辅助物在连接后通过光解作用被裂解，从而简化了非半胱氨酸NCL中的蛋白质组装并对天然多肽链造成最小的干扰。本研究报告了在N的内部天冬氨酸/谷氨酸侧链上易于连接的 1-[5-(硫甲基)-2-硝基苯基]乙基-(TmNpE)-辅助基团。-末端肽片段。该助剂可实现长范围 NCL，并允许在水性缓冲液中进行光解去除，无需试剂。人类程序性细胞死亡配体 1 (hPD-L1) 肽抑制剂 Ar5Y-3 的合成凸显了该方法的多功能性。TmNpE 基团易于引入，与肽连接反应兼容，并且裂解条件温和，这可能有利于除半胱氨酸连接位点之外的肽或蛋白质合成。
• A mild and selective method for the cleavage of tert-butyl esters
  作者：Randy W Jackson

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00980-7

  日期：2001.7

  A method for the cleavage of t-butyl esters using silica gel in refluxing toluene is reported. Good yields of the corresponding carboxylic acids are obtained, and the reaction is selective for t-butyl esters over t-butyl ethers and trimethylsilylethyl (TMSE) esters.

  报道了使用硅胶在回流的甲苯中裂解叔丁酯的方法。获得了相应羧酸的良好收率，并且该反应对于叔丁基酯比叔丁基醚和三甲基甲硅烷基乙基（TMSE）酯具有选择性。