(-)-(R(p))-2'-diphenylhydroxymethyl-1,2,3,4,5-pentamethylazaferrocene | 502995-00-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (-)-(R(p))-2'-diphenylhydroxymethyl-1,2,3,4,5-pentamethylazaferrocene
• 英文别名: diphenyl(pyrrol-1-id-2-yl)methanol;iron(2+);1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene
• CAS: 502995-00-8；502994-99-2；502847-51-0
• 化学式: C₂₇H₂₉FeNO
• 分子量: 439.38
• InChiKey: ROEOQSXDAGNQTK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (+)-(R(p))-2'-trimethylsilyl-5'-diphenylhydroxymethyl-5'-methyl-1,2,3,4,5-pentamethylazaferrocene 、 (+)-(R(p))-2'-trimethylsilyl-5'-diphenylhydroxymethyl-5'-methyl-1,2,3,4,5-pentamethylazaferrocene 在 tetra-n-butylammonium fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (-)-(R(p))-2'-diphenylhydroxymethyl-1,2,3,4,5-pentamethylazaferrocene 、 (+)-(S(p))-2'-diphenylhydroxymethyl-1,2,3,4,5-pentamethylazaferrocene
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective functionalisation of the C-2′ position of 1,2,3,4,5-pentamethylazaferroceneviasparteine mediated lithiation: potential new ligands for asymmetric catalysis

  摘要：

  s-BuLi-天冬氨酸碱组合使1,2,3,4,5-五甲基氮杂二茂铁1的C-2²位去质子化，随后与一系列亲电物反应，得到C-2取代产物，收率为76%-93%，ee为§¼80%。这些产物经重结晶后，ee值可提高到90%以上。将初始加成产物（≥80% ee）重新加入到去质子化条件中，可以得到动力学解析，从而得到ee大于90%的产物，与重结晶相比，在亲电体为Ph2CO、MeI和Ph2S2的情况下，总产率更高。用 ZnCl2 对 2-硫代五甲基氮杂二茂铁（α¼ 80% ee）进行反金属化，可以在钯催化下与多种 C-2 卤代芳基、杂芳基和乙烯基发生交叉偶联，从而得到一些新型的 C-2² 取代的五甲基氮杂二茂铁衍生物，收率为 61%-77%，ee 为 80%。潜在的 N,N-螯合物配体经重结晶后，ee值大于 95%。在 PhMeâEt2O 溶剂混合物存在下，通过铁催化氧化偶联富含烯丙基的 C-2 硫代衍生物，可以合成新型 C2 对称双五甲基氮杂二茂铁 10，ee 值为 97%。

  DOI：

  10.1039/b715323f