3-Diphenylphosphanylcyclopentan-1-one | 950922-33-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-Diphenylphosphanylcyclopentan-1-one
• CAS: 950922-33-5
• 化学式: C₁₇H₁₇OP
• 分子量: 268.295
• InChiKey: WUKMPUFGLPQVEJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-Diphenylphosphanylcyclopentan-1-one 在 双氧水 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3-(diphenylphosphinoyl)cyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  使用Rh（I）-膦或Rh（I）-卡宾络合物使环状和非环状受体的磷酸化。用Si–P试剂的硅原子或磷原子上的手性探究机理

  摘要：

  从Si-P试剂到缺电子受体的Rh（I）催化的共轭亚膦酰基转移需要针对环状和非环状α，β-不饱和羰基和羧基的单独方案。尽管Rh（I）-膦配合物可催化向环受体加成1,4-，但需要Rh（I）-卡宾配合物来促进非环受体的共轭磷酸化。报告了这两个系统的一般步骤。除了单膦源化的Si-P试剂作为次膦化物来源外，具有两个Si-P单元的dppe-以及dppp衍生的试剂也参与了该反应。这种Rh（I）催化Si-P试剂活化的机制仍在争论中。使用对映纯硅立体异构和外消旋磷立体异构Si-P试剂进行的对照实验支持催化从重金属化而不是氧化加成开始。包括本研究中使用的Si-P化合物的制备和全部表征数据。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.04.038
• 作为产物：
  描述：

  二苯基膦酸锂 在 [(dppp)Rh(cod)]⁺ClO₄^- 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 3-Diphenylphosphanylcyclopentan-1-one
  参考文献：
  名称：

  铑（i）催化的环状α，β-不饱和酮的共轭磷酸化与甲硅烷基膦作为掩蔽的次膦化物。

  摘要：

  甲硅烷基膦中磷（iii）-硅键的亲核活化产生亲核性磷（iii）等效物，从而允许铑催化的β-取代的α，β-不饱和受体的共轭磷化。

  DOI：

  10.1039/b706137d

文献信息

• Manganese(I)-Catalyzed Asymmetric Hydrophosphination of α,β-Unsaturated Carbonyl Derivatives
  作者：Roxana Postolache、Juana M. Pérez、Marta Castiñeira Reis、Luo Ge、Esther G. Sinnema、Syuzanna R. Harutyunyan

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c04256

  日期：2023.3.17

  Here we report catalytic asymmetric hydrophosphination of α,β-unsaturated carbonyl derivatives using a chiral Mn(I) complex as a catalyst. Through H–P bond activation, various phosphine-containing chiral products can be accessed via hydrophosphination of various ketone-, ester-, and carboxamide-based Michael acceptors.

  在这里，我们报告了使用手性 Mn(I) 络合物作为催化剂的 α,β-不饱和羰基衍生物的催化不对称氢膦化反应。通过 H-P 键激活，可以通过各种基于酮、酯和甲酰胺的迈克尔受体的氢膦化反应获得各种含膦的手性产物。
• Photoinduced ligand-to-iron charge transfer enabled C(sp³)–H phosphorylation of hydrocarbons
  作者：Wei Shi、Ping-Fu Zhong、Xu-Kuan Qi、Chao Yang、Lin Guo、Wujiong Xia

  DOI：10.1039/d3gc02469e

  日期：——

  iron-catalyzed C(sp3)–H phosphorylation reaction enabled by a photoinduced ligand-to-metal charge transfer (LMCT) process. The reaction exhibits remarkably broad substrate scope (>66 examples), including various alkanes, halides, ketones, esters, nitriles, ethers, thioethers, and silanes as viable substrates. Notably, unconventional site selectivity of C–H phosphorylation is achieved, with the occurrence of

  有机膦化合物在有机合成、有机金属化学和材料科学中具有重要意义。将膦部分纳入分子结构的高需求已经取得了重大进展。然而，未活化烃上C(sp 3 )–H磷酸化的合成方法仍然很少。在此，我们描述了铁催化的 C(sp 3)–H 磷酸化反应由光诱导配体到金属电荷转移 (LMCT) 过程实现。该反应表现出非常广泛的底物范围（> 66 个例子），包括各种烷烃、卤化物、酮、酯、腈、醚、硫醚和硅烷作为可行的底物。值得注意的是，实现了 C-H 磷酸化的非常规位点选择性，磷酸化优先发生在空间不受阻碍的 C-H 键上。该过程操作简单，并且在连续流动下易于扩展，并且可以一步从简单的碳氢化合物中获取高价值的有机膦。对反应机理和位点选择性也进行了初步研究。