methyl 2-(diethoxyphosphoryl)-2-[(triethylsilyl)oxy]acetate | 918410-70-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-(diethoxyphosphoryl)-2-[(triethylsilyl)oxy]acetate
• 英文别名: Methyl (diethoxyphosphoryl)[(triethylsilyl)oxy]acetate；methyl 2-diethoxyphosphoryl-2-triethylsilyloxyacetate
• CAS: 918410-70-5
• 化学式: C₁₃H₂₉O₆PSi
• 分子量: 340.429
• InChiKey: GOALGYPDXFDZIP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  365.9±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.044±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.77
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(diethoxyphosphoryl)-2-[(triethylsilyl)oxy]acetate 在 二异丁基氢化铝 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Homo-Cope-Type Five-Carbon Ring-Expansion Reaction via Silyl Enol Ether

  摘要：

  为了合成环十一酮衍生物，研究人员研究了环己烷衍生物的五碳环扩张反应，该反应在Cope重排中以3-羟基-2-硅氧基丙-1-烯-1-基单元代替了C=C双键之一。研究发现，反应需要（E）-三乙基硅烯醇醚。环己烷环的顺式异构体生成（2E,8E）-环十一-2,8-二烯-1-酮，而其顺式异构体生成（2E,8E）-和（2E,8Z）-异构体，比例为1:3。

  DOI：

  10.1055/s-2006-950264
• 作为产物：
  描述：

  Methyl (diethoxyphosphoryl)(hydroxy)acetate 、 三乙基氯硅烷 在 咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 methyl 2-(diethoxyphosphoryl)-2-[(triethylsilyl)oxy]acetate
  参考文献：
  名称：

  Homo-Cope-Type Five-Carbon Ring-Expansion Reaction via Silyl Enol Ether

  摘要：

  为了合成环十一酮衍生物，研究人员研究了环己烷衍生物的五碳环扩张反应，该反应在Cope重排中以3-羟基-2-硅氧基丙-1-烯-1-基单元代替了C=C双键之一。研究发现，反应需要（E）-三乙基硅烯醇醚。环己烷环的顺式异构体生成（2E,8E）-环十一-2,8-二烯-1-酮，而其顺式异构体生成（2E,8E）-和（2E,8Z）-异构体，比例为1:3。

  DOI：

  10.1055/s-2006-950264

文献信息

• The First Convergent Synthesis of 23,23-Difluoro-25-hydroxyvitamin D3 and Its 24-Hydroxy Derivatives: Preliminary Assessment of Biological Activities
  作者：Sayuri Mototani、Fumihiro Kawagoe、Kaori Yasuda、Hiroki Mano、Toshiyuki Sakaki、Atsushi Kittaka

  DOI：10.3390/molecules27165352

  日期：——

  In this paper, we report an efficient synthetic route for the 23,23-difluoro-25-hydroxyvitamin D3 (5) and its 24-hydroxylated analogues (7,8), which are candidates for the CYP24A1 main metabolites of 5. The key fragments, 23,23-difluoro-CD-ring precursors (9–11), were synthesized starting from Inhoffen-Lythgoe diol (12), and introduction of the C23 difluoro unit to α-ketoester (19) was achieved using

  在本文中，我们报告了 23,23-二氟-25-羟基维生素 D 3 ( 5 ) 及其 24-羟基化类似物 ( 7 , 8 ) 的有效合成路线，它们是 CYP24A1 主要代谢物5的候选物。从 Inhoffen-Lythgoe 二醇 (12) 开始合成关键片段 23,23-二氟-CD-环前体 (9-11) ，并使用N将C23二氟单元引入 α-酮酯 ( 19 ) , N-二乙氨基三氟化硫 (DAST)。初步生物学评价表明，23,23-F 2 -25(OH)D 3( 5 ) 与非氟化对应物 25(OH)D 3 ( 1 )相比，对 CYP24A1 代谢的抗性高约 8 倍，VDR 结合亲和力低 12 倍。
• WO2023/68322
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• Introduction of fluorine atoms to vitamin D3 side-chain and synthesis of 24,24-difluoro-25-hydroxyvitamin D3
  作者：Fumihiro Kawagoe、Sayuri Mototani、Kaori Yasuda、Kazuo Nagasawa、Motonari Uesugi、Toshiyuki Sakaki、Atsushi Kittaka

  DOI：10.1016/j.jsbmb.2019.105477

  日期：2019.12

  During our ongoing studies of vitamin D, we focused on the vitamin D3 side-chain 24-position, which is the major metabolic site of human CYP24A1. In order to inhibit the metabolism of vitamin D3, 24,24-difluorovitamin D3analogues are important candidates. In this paper, we report the practical introduction of the difluoro-unit to the 24-position to synthesize 24,24-difluoro-CD ring (1) and 24,24-d

  在我们对维生素D的持续研究中，我们专注于维生素D 3侧链24位，这是人CYP24A1的主要代谢位点。为了抑制维生素D 3的代谢，24,24-二氟维生素D 3类似物是重要的候选物。在本文中，我们报告了将二氟单元引入24位的实际方法，以合成24,24-二氟CD环（1）和24,24-二氟25-羟基维生素D 3（2）。
• Homo-Cope-Type Five-Carbon Ring-Expansion Reaction via Silyl Enol Ether
  作者：Chiaki Kuroda、Tadashi Ueshino、Shigenobu Honda、Hideyuki Suzuki

  DOI：10.1055/s-2006-950264

  日期：2006.10

  A five-carbon ring-expansion reaction from a cyclohexane derivative fitted with a 3-hydroxy-2-silyloxyprop-1-en-1-yl unit in lieu of one of the C=C double bonds in the Cope rearrangement was studied to synthesize cycloundecanone derivatives. It was found that (E)-triethylsilyl enol ether is necessary for the reaction. The trans-isomer with respect to the cyclohexane ring afforded (2E,8E)-cycloundeca-2,8-dien-1-one, while its cis-isomer afforded (2E,8E)- and (2E,8Z)-isomers in a 1:3 ratio.

  为了合成环十一酮衍生物，研究人员研究了环己烷衍生物的五碳环扩张反应，该反应在Cope重排中以3-羟基-2-硅氧基丙-1-烯-1-基单元代替了C=C双键之一。研究发现，反应需要（E）-三乙基硅烯醇醚。环己烷环的顺式异构体生成（2E,8E）-环十一-2,8-二烯-1-酮，而其顺式异构体生成（2E,8E）-和（2E,8Z）-异构体，比例为1:3。