(E)-3-(1',6'-Epoxy-2',6',6'-Trimethylcyclohexyl)acrylsaeure-methylester | 52298-37-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: (E)-3-(1',6'-Epoxy-2',6',6'-Trimethylcyclohexyl)acrylsaeure-methylester
• 英文别名: Methyl-epoxy-β-cyclocitrylidenacetat；2-Propenoic acid, 3-(2,2,6-trimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]hept-1-yl)-, methyl ester, (E)-；methyl (E)-3-(2,2,6-trimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-1-yl)prop-2-enoate
• CAS: 52298-37-0；64562-69-2；77383-85-8
• 化学式: C₁₃H₂₀O₃
• 分子量: 224.3
• InChiKey: OZCUJTHLOOINQK-RMKNXTFCSA-N

物化性质

• 沸点：
  268.1±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.121±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-(1',6'-Epoxy-2',6',6'-Trimethylcyclohexyl)acrylsaeure-methylester 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 0.25h， 以95%的产率得到(E)-4-(1',2',2'-Trimethylcyclopentyl)-4-oxo-2-butensaeure-methylester
  参考文献：
  名称：

  光化学反应111. Mitteilung [1] Zur光化学α，β-ungesättigterγ，δ-环氧酯I：Singulett-与Triplettreaktivität † •‡ α，β-不饱和γ，δ-环氧酯I的光化学I：单重态与三重态反应性

  摘要：

  在三重激发下，（E）-2异构化为（Z）-2并通过裂解C（γ）反应，O键与δ-酮酸酯异构体化合物（3和4）和2,5-二氢呋喃化合物（5和5）结合。19，s。方案1）。-在正弦波激发下（E）-2主要产生由C（γ），C（δ）键断裂形成的异构体（6-14，s。方案1）。但是，也可以少量获得三重态诱导的C（γ），O键裂解的产物3-5。（E）-2的转换到中间ketonium叶立德b（S。方案5）是由它的环化产物的分离证明13和缩醛的16和17，溶剂除的产物b。-烯醇醚（E / Z）的激发（λ= 254 nm）-6产生异构体α，β-不饱和ε-酮酸酯（E / Z）-8和9，经过光解共轭得到异构体γ，δ -不饱和ε-酮酸酯（E / Z）-10。-用BF 3 O（C 2 H 5）处理通过裂解C（δ），O-键与γ-酮酯（E）-20的2（E）-2异构化（s。方案2）。（Z）-2用FeCl 3的转化仅得到异构体呋喃化合物21。

  DOI：

  10.1002/hlca.19800630711
• 作为产物：
  描述：

  methyl (E)-3-(2,6,6-trimethylcyclohex-1-en-1-yl)acrylate 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以89%的产率得到(E)-3-(1',6'-Epoxy-2',6',6'-Trimethylcyclohexyl)acrylsaeure-methylester
  参考文献：
  名称：

  光化学反应111. Mitteilung [1] Zur光化学α，β-ungesättigterγ，δ-环氧酯I：Singulett-与Triplettreaktivität † •‡ α，β-不饱和γ，δ-环氧酯I的光化学I：单重态与三重态反应性

  摘要：

  在三重激发下，（E）-2异构化为（Z）-2并通过裂解C（γ）反应，O键与δ-酮酸酯异构体化合物（3和4）和2,5-二氢呋喃化合物（5和5）结合。19，s。方案1）。-在正弦波激发下（E）-2主要产生由C（γ），C（δ）键断裂形成的异构体（6-14，s。方案1）。但是，也可以少量获得三重态诱导的C（γ），O键裂解的产物3-5。（E）-2的转换到中间ketonium叶立德b（S。方案5）是由它的环化产物的分离证明13和缩醛的16和17，溶剂除的产物b。-烯醇醚（E / Z）的激发（λ= 254 nm）-6产生异构体α，β-不饱和ε-酮酸酯（E / Z）-8和9，经过光解共轭得到异构体γ，δ -不饱和ε-酮酸酯（E / Z）-10。-用BF 3 O（C 2 H 5）处理通过裂解C（δ），O-键与γ-酮酯（E）-20的2（E）-2异构化（s。方案2）。（Z）-2用FeCl 3的转化仅得到异构体呋喃化合物21。

  DOI：

  10.1002/hlca.19800630711

文献信息

• β-Carotene autoxidation: oxygen copolymerization, non-vitamin A products, and immunological activity
  作者：Graham W. Burton、Janusz Daroszewski、James G. Nickerson、James B. Johnston、Trevor J. Mogg、Grigory B. Nikiforov

  DOI：10.1139/cjc-2013-0494

  日期：2014.4

  Carotenoids are reported to have immunological effects independent of vitamin A activity. Although antioxidant activity has been suggested as a basis of action, the ability of carotenoids to autoxidize to numerous non-vitamin A products with immunological activity is an alternative yet to be fully explored. We have undertaken a systematic study of β-carotene autoxidation and tested the product mixture for immunological activity. Autoxidation proceeds predominantly by oxygen copolymerization, leading to a defined, reproducible product corresponding to net uptake of almost 8 molar equivalents of oxygen. The product, termed OxC-beta, empirical formula C₄₀H₆₀O₁₅versus C₄₀H₅₆for β-carotene, contains more than 30% oxygen (w/w) and 85% β-carotene oxygen copolymers (w/w) as well as minor amounts of many C8−C18 norisoprenoid compounds. No vitamin A or higher molecular weight norisoprenoids are present. The predominance of polymeric products has not been reported previously. The polymer appears to be a less polymerized form of sporopollenin, a biopolymer found in exines of spores and pollen. Autoxidations of lycopene and canthaxanthin show a similar predominance of polymeric products. OxC-beta exhibits immunological activity in a PCR gene expression array, indicating that carotenoid oxidation produces non-vitamin A products with immunomodulatory potential.

  胡萝卜素据报道具有独立于维生素A活性的免疫效应。尽管抗氧化活性被认为是其作用的基础，但胡萝卜素能够自氧化为具有免疫活性的多种非维生素A产物的能力尚未被充分探索。我们进行了β-胡萝卜素自氧化的系统研究，并测试了产物混合物的免疫活性。自氧化主要通过氧共聚合进行，导致产生一个明确定义、可复制的产物，对应于几乎吸收了8摩尔当量的氧气。该产物被称为OxC-beta，经验式为C₄₀H₆₀O_{15>，与β-胡萝卜素的C40H56>相比，含氧量超过30%（重量百分比），β-胡萝卜素氧共聚物含量为85%（重量百分比），以及少量的许多C8-C18的非异戊二烯化合物。没有维生素A或更高分子量的异戊二烯化合物存在。以前尚未报道过聚合物的优势。这种聚合物似乎是孢子和花粉外壁中发现的生物聚合物孢粉素的较少聚合形式。番茄红素和辣胭脂素的自氧化显示出类似的聚合物优势。OxC-beta在PCR基因表达阵列中表现出免疫活性，表明胡萝卜素氧化产生了具有免疫调节潜力的非维生素A产物。}
• Photochemische Reaktionen 111. Mitteilung [1] Zur Photochemie ?, ?-unges�ttigter ?, ?-Epoxyester I: Singulett-versus Triplettreaktivit�t
  作者：Alex Peter Alder、Hans Richard Wolf、Oskar Jeger

  DOI：10.1002/hlca.19800630711

  日期：1980.10.29

  (Z)-2 and reacts by cleavage of the C(γ), O-bond to isomeric δ-ketoester compounds (3 and 4) and 2,5-dihydrofuran compounds (5 and 19, s. Scheme 1). - On singulet excitation (E)-2 gives mainly isomers formed by cleavage of the C(γ), C(δ)-bond (6–14, s. Scheme 1). However, the products 3–5 of the triplet induced cleavage of the C(γ), O-bond are obtained in small amounts, too. The conversion of (E)-2 to

  在三重激发下，（E）-2异构化为（Z）-2并通过裂解C（γ）反应，O键与δ-酮酸酯异构体化合物（3和4）和2,5-二氢呋喃化合物（5和5）结合。19，s。方案1）。-在正弦波激发下（E）-2主要产生由C（γ），C（δ）键断裂形成的异构体（6-14，s。方案1）。但是，也可以少量获得三重态诱导的C（γ），O键裂解的产物3-5。（E）-2的转换到中间ketonium叶立德b（S。方案5）是由它的环化产物的分离证明13和缩醛的16和17，溶剂除的产物b。-烯醇醚（E / Z）的激发（λ= 254 nm）-6产生异构体α，β-不饱和ε-酮酸酯（E / Z）-8和9，经过光解共轭得到异构体γ，δ -不饱和ε-酮酸酯（E / Z）-10。-用BF 3 O（C 2 H 5）处理通过裂解C（δ），O-键与γ-酮酯（E）-20的2（E）-2异构化（s。方案2）。（Z）-2用FeCl 3的转化仅得到异构体呋喃化合物21。