N-methylbenzenesulfinamide | 33957-73-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-methylbenzenesulfinamide
• 英文别名: (+)-(S)-N-methyl benzenesulfinamide；(S)-N-methylbenzenesulfinamide
• CAS: 33957-73-2
• 化学式: C₇H₉NOS
• 分子量: 155.221
• InChiKey: BNRSRAAQDITUDU-JTQLQIEISA-N

物化性质

• 沸点：
  282.2±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  48.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-methylbenzenesulfinamide 在 aluminium amalgam 作用下， 生成 Benzenesulfinamide, N-methyl-, (R)-
  参考文献：
  名称：

  Nucleophilic substitution at sulfur in sulfonimidoyl compounds: synthesis of sulfoximines

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01327a002
• 作为产物：
  描述：

  S-tert-butyl-N-methyl-S-phenylsulfoximine 在 sodium tetrahydroborate 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以76%的产率得到N-methylbenzenesulfinamide
  参考文献：
  名称：

  ortho-Lithiation of S-tert-butyl-S-phenylsulfoximines. New route to enantiopure sulfinamides via a de-tert-butylation reaction

  摘要：

  The sulfoximine group proved to be an excellent ortho-directing group in lithiation reactions. Several electrophiles were used to afford the corresponding ortho-functionalized aryl sulfoximines in good yields. The use of prochiral electrophiles lead to modest to good diastereoselectivities up to 95%. During this study, we observed a side reaction due to a S-de-tert-butylation. After optimization of this S-de-tert-butylation reaction, the corresponding enantiopure sulfinamides could be obtained in good yields. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.06.047

文献信息

• Ring‐Closing Metathesis of Sulfoximine‐Substituted N‐Tethered Trienes: Modular Asymmetric Synthesis of Medium‐Ring Nitrogen Heterocycles
  作者：Vishal Mahajan、Hans‐Joachim Gais

  DOI：10.1002/chem.201003172

  日期：2011.5.23

  A synthesis of sulfoximine‐substituted medium‐ring nitrogen heterocycles (MRNHs) having a high degree of substitution has been developed. Its key steps are the modular asymmetric synthesis of sulfoximine‐substituted N‐tethered trienes and their Ru‐catalyzed ring‐closing metathesis (RCM) reaction. The highly substituted N‐tethered trienes were obtained enantio‐ and diastereopure through 1) the diastereoselective

  已开发出具有高取代度的亚磺酰亚胺取代的中环氮杂环（MRNH）的合成。它的关键步骤是磺酰亚胺亚胺取代的N系三烯的模块化不对称合成及其Ru催化的闭环复分解（RCM）反应。通过1）磺基肟-取代allyltitanium复合物与非对映选择性氨基烷基化，得到对映和diastereopure高度取代的N-拴三烯ñ -叔-butylsulfonyliminoester，2）Ñ的高烯丙基-allylation Ñ-磺胺，3）α-硫代烯基磺酰亚胺亚胺的烯丙基化，羟烷基化和甲酰化，以及4）α-甲酰基烯基磺酰亚胺亚胺的烯丙基化。磺胺基亚胺取代的1,7,10和1,7,12-三烯经Ru催化的RCM反应立体选择性地获得了相应的9、10和11元MRNHs，收率很高。在亚磺酰亚胺取代的1,7,10-三烯及其相应的1,10-二烯的情况下，发现在反应性上有一个有趣的差异。尽管三烯容易进行RCM反应，但二烯仅在Ti（O i P
• Acid Catalyzed Alcoholysis of Sulfinamides: Unusual Stereochemistry, Kinetics and a Question of Mechanism Involving Sulfurane Intermediates and Their Pseudorotation
  作者：Bogdan Bujnicki、Józef Drabowicz、Marian Mikołajczyk

  DOI：10.3390/molecules20022949

  日期：——

  formed in this reaction with a full or predominant inversion of configuration at chiral sulfur or with predominant retention of configuration. The steric course of the reaction depends mainly on the size of the dialkylamido group in the sulfinamides and of the alcohols used as nucleophilic reagents. It has been found that bulky reaction components preferentially form sulfinates with retention of configuration

  旋光性亚磺酸酯的合成已经通过旋光性亚磺酰胺的酸催化醇解完成。在该反应中形成亚磺酸盐，其中在手性硫处构型完全或主要反转，或构型主要保留。反应的空间过程主要取决于亚磺酰胺中的二烷基酰胺基的大小以及用作亲核试剂的醇的大小。已经发现，庞大的反应组分在保留构型的情况下优先形成亚磺酸盐。已经证明，通过向酸性反应介质中添加无机盐，可以将反应的立体化学结果从转化转变为保留，反之亦然。这种典型的双分子亲核取代反应的不同立体化学，
• Regio- and Enantioselective Substitution of Acyclic Allylic Sulfoximines with Butylcopper in the Presence of Lithium Iodide and Boron Trifluoride
  作者：Matthias Scommoda、Hans-Joachim Gais、Stephan Bosshammer、Gerhard Raabe

  DOI：10.1021/jo960027u

  日期：1996.1.1

  thyl)sulfoximines and carbonyl compounds by an addition-elimination-isomerization reaction sequence. Under basic conditions, complete isomerization of the vinylic sulfoximines, obtained as intermediates, to the corresponding allylic sulfoximines takes place. Chromatographically separable mixtures of (E) and (Z) allylic sulfoximines were isolated in the case of beta,gamma-disubstituted allylic sulfoximines

  对映体纯的N-甲基-，N-苄基-和N-（甲氧基乙基）-S-（苯基）肉桂基亚磺酰亚砜以及相应的巴豆基亚磺酰亚砜已经由N-甲基-，N-苄基和N-（甲氧基乙基）制备。 ）-S-（硫代甲基）亚砜肟和羰基化合物的加成-消除-异构化反应顺序。在碱性条件下，发生了将作为中间体获得的乙烯基亚砜亚砜完全异构化为相应的烯丙基亚砜亚砜。在β，γ-二取代的烯丙基亚砜基亚砜的情况下，分离出（E）和（Z）烯丙基亚砜基的色谱分离混合物。（E / Z）比取决于β-位和γ-位的取代基的性质，并且（Z）异构体的平衡量在68％至零之间变化。烯丙基N-甲基亚磺酰亚胺不会热消旋，并且它们对相应的烯丙基亚磺酰胺的重排可以忽略不计。在低温下长时间用三氟化硼长时间处理后，烯丙基的N-甲基亚磺酰亚胺被原样回收。测定了S-（3，4-二氢萘-2-基甲基）-N-甲基-S-苯基亚磺酰亚胺的晶体结构。在碘化锂和三氟化硼的存在下，烯丙基亚砜肟与丁基铜
• Spiro- and Bicycloannulation of Sulfoximine-Substituted 2-Hydroxy-dihydropyrans: Enantioselective Synthesis of Spiroketals, Spiroethers, and Oxabicycles and Structure of Dihydropyran Oxocarbenium Ions
  作者：Michal Lejkowski、Prabal Banerjee、Gerhard Raabe、Jan Runsink、Hans-Joachim Gais

  DOI：10.1002/ejoc.201301461

  日期：2014.1

  skeletons. These routes were extended to the synthesis of spiroketals and spiroethers incorporating additional annulated six-membered rings. Diastereoselective Prins cyclization of mono- and bicyclic 2-alkenyl-2-hydroxy-dihydropyrans was highly selective and afforded chloro-substituted spirocycles. Substituted 2-hydroxy-dihydropyrans were obtained through cyclization of δ-hydroxy ketones, which were synthesized

  描述了螺旋缩酮、螺醚和 oxabicycles 的模块化对映选择性合成，每个都包含一个二氢吡喃亚基。它基于亚砜亚胺取代的 2-羟基-二氢吡喃的 2,2-螺环和 2,6-双环环化。螺环化的关键步骤是相应的 2,2-氧二烯基和 2,6-二烯基二氢吡喃的闭环复分解和 2-烯基 2-羟基-二氢吡喃的 Prins 环化。相应的 2,6-二烯基二氢吡喃的闭环复分解得到具有氧杂双环 [4.3.1] 癸烷骨架的氧杂双环。这些路线被扩展到包含额外的环状六元环的螺缩酮和螺醚的合成。单环和双环 2-烯基-2-羟基-二氢吡喃的非对映选择性 Prins 环化具有高度选择性，并提供氯取代的螺环。取代的 2-羟基-二氢吡喃是通过 δ-羟基酮的环化获得的，δ-羟基酮是由对映异构纯的亚砜亚胺取代的高烯丙醇通过锂化和用不饱和醛捕获 α-硫代烯基亚砜亚胺，然后进行烯丙基氧化合成的。2-羟基-二氢吡喃与 O-和 C-亲核试剂的分
• Cross‐Coupling Reaction of Alkenyl Sulfoximines and Alkenyl Aminosulfoxonium Salts with Organozincs by Dual Nickel Catalysis and Lewis Acid Promotion
  作者：Irene Erdelmeier、Gerd Bülow、Chang‐Wan Woo、Jürgen Decker、Gerhard Raabe、Hans‐Joachim Gais

  DOI：10.1002/chem.201901163

  日期：2019.6.21

  atom. CCR of axially chiral alkenyl sulfoximines with Ni(PPh3)2Cl2 as a precatalyst and ZnPh2 does not require salt promotion and is stereoretentive. The reaction with Zn(CH2SiMe3)2, however, demands salt promotion and is not stereoretentive. CCR of axially chiral α‐methylated alkenyl sulfoximines afforded persubstituted axially chiral alkenes with high selectivity. Alkenyl (N‐triflyl)sulfoximines

  本文描述了环外，轴向手性和无环烯基（N-甲基）亚磺酰亚胺与烷基锌和芳基锌的交叉偶联反应（CCR）。CCR通常需要双重Ni催化和MgBr 2促进作用，这在乙醚中有效，但在THF中无效。NMR光谱显示，MgBr 2在乙醚中使烯基亚砜亚胺络合，这表明通过核真菌活化可加快氧化加成反应。烯基亚砜肟的CCR通常在Ni（dppp）Cl 2作为前催化剂和MgBr 2的存在下进行在C和S原子上具有高度立体保留的烷基和芳基锌。以Ni（PPh 3）2 Cl 2为前催化剂和ZnPh 2的轴向手性烯基亚磺酰亚胺的CCR不需要盐促进，并且具有立体保持性。但是，与Zn（CH 2 SiMe 3）2的反应需要盐促进，并且不是立体保持性的。轴向手性α-甲基链烯基亚砜亚胺的CCR可提供高选择性的全取代轴向手性烯烃。烯基（N-三氟乙）亚砜肟与格利雅试剂和Ni（PPh 3）2 Cl 2参与立体保持性CCR。镍催化和MgBr 2的促进的CCR