(RS)-1-tert-butoxycarbonyl-3-isopropyl-6-trimethylsilylhexahydropyrimidine | 623944-08-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪烷类
• 英文名称: (RS)-1-tert-butoxycarbonyl-3-isopropyl-6-trimethylsilylhexahydropyrimidine
• 英文别名: Tert-butyl 3-propan-2-yl-6-trimethylsilyl-1,3-diazinane-1-carboxylate
• CAS: 623944-08-1
• 化学式: C₁₅H₃₂N₂O₂Si
• 分子量: 300.517
• InChiKey: XVPFNPLHNXYCHA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.54
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  32.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (RS)-1-tert-butoxycarbonyl-3-isopropyl-6-trimethylsilylhexahydropyrimidine 在 吡啶 、 丙二酸 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以86%的产率得到(RS)-N¹-tert-butoxycarbonyl-N²-isopropyl-1-trimethylsilyl-1,3-propanediamine
  参考文献：
  名称：

  Preparation of diamines by lithiation–substitution of imidazolidines and pyrimidines

  摘要：

  通过未取代的二胺合成手性1,2-二胺和1,3-二胺的方法是，先使二胺与N-叔丁氧羰基（Boc）取代的咪唑啉（四氢咪唑）或嘧啶（六氢-1,3-二嗪）反应，再用仲丁基锂处理，使α位上的氢原子去质子化并与N-Boc基团反应，接着加入亲电试剂得到取代产物，后者在酸性条件下水解后可得到取代的1,2-或1,3-二胺。使用手性配体（-）-鹰爪豆碱能促进咪唑啉底物的非对称去质子化，水解后得到旋光纯度较高的1,2-二胺。

  DOI：

  10.1039/b301502e
• 作为产物：
  描述：

  1-异丙基六氢嘧啶 在 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 、 环己烷 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 (RS)-1-tert-butoxycarbonyl-3-isopropyl-6-trimethylsilylhexahydropyrimidine
  参考文献：
  名称：

  Preparation of diamines by lithiation–substitution of imidazolidines and pyrimidines

  摘要：

  通过未取代的二胺合成手性1,2-二胺和1,3-二胺的方法是，先使二胺与N-叔丁氧羰基（Boc）取代的咪唑啉（四氢咪唑）或嘧啶（六氢-1,3-二嗪）反应，再用仲丁基锂处理，使α位上的氢原子去质子化并与N-Boc基团反应，接着加入亲电试剂得到取代产物，后者在酸性条件下水解后可得到取代的1,2-或1,3-二胺。使用手性配体（-）-鹰爪豆碱能促进咪唑啉底物的非对称去质子化，水解后得到旋光纯度较高的1,2-二胺。

  DOI：

  10.1039/b301502e

文献信息

• Preparation of diamines by lithiation–substitution of imidazolidines and pyrimidines
  作者：Neil J. Ashweek、Iain Coldham、Thomas F. N. Haxell、Steven Howard

  DOI：10.1039/b301502e

  日期：2003.4.23

  The synthesis of chiral 1,2-diamines and 1,3-diamines was achieved from the unsubstituted diamines by way of N-tert-butoxycarbonyl (Boc) substituted imidazolidines (tetrahydroimidazoles) and pyrimidines (hexahydro-1,3-diazines), which were treated with sec-butyllithium to effect deprotonation α- to the N-Boc group, followed by addition of an electrophile to give substituted products that could be hydrolysed under acidic conditions to give the substituted 1,2- or 1,3-diamines. Use of the chiral ligand (−)-sparteine promoted asymmetric deprotonation of the imidazolidine substrates to give, after hydrolysis, enantiomerically enriched 1,2-diamines.

  通过未取代的二胺合成手性1,2-二胺和1,3-二胺的方法是，先使二胺与N-叔丁氧羰基（Boc）取代的咪唑啉（四氢咪唑）或嘧啶（六氢-1,3-二嗪）反应，再用仲丁基锂处理，使α位上的氢原子去质子化并与N-Boc基团反应，接着加入亲电试剂得到取代产物，后者在酸性条件下水解后可得到取代的1,2-或1,3-二胺。使用手性配体（-）-鹰爪豆碱能促进咪唑啉底物的非对称去质子化，水解后得到旋光纯度较高的1,2-二胺。