[(2,6-(i-Pr2PO)2C6H3)Ni(OTf)] | 948311-80-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(2,6-(i-Pr2PO)2C6H3)Ni(OTf)]
• 英文别名: [(2,6-(iPr2PO)2C6H3-κ3C,P,P')Ni(triflate)]；[3-di(propan-2-yl)phosphanyloxybenzene-2-id-1-yl]oxy-di(propan-2-yl)phosphane;nickel(2+);trifluoromethanesulfonate
• CAS: 948311-80-6
• 化学式: C₁₉H₃₁F₃NiO₅P₂S
• 分子量: 549.151
• InChiKey: HNGFJVFYEJYRLH-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.72
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  84
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2,6-(i-Pr2PO)2C6H3)Ni(OTf)] 以 氘代苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  氢化镍复合物催化醛与醇的脱氢偶联

  摘要：

  已显示氢化镍络合物{2,6-（i Pr 2 PO）2 C 6 H 3 } NiH催化RCHO和R'OH的偶联，生成RCO 2 R'和RCH 2 OH，其中醛还充当氢受体，醇也充当溶剂。该催化体系可耐受的官能团包括CF 3，NO 2，Cl，Br，NHCOMe和NMe 2，而含苯酚的化合物不是可行的底物或溶剂。脱氢偶联反应也可以通过空气稳定的氯化镍络合物{2,6-（i Pr 2 PO）催化2 C 6 H 3 } NiCl，与NaOMe结合使用。未纯化的醛中的酸与氢化物反应形成羧酸镍配合物，该配合物具有催化活性。如果存在大量水，则水会通过形成{2,6-（i Pr 2 PO）2 C 6 H 3 } NiOH降低催化效率，这会导致催化剂降解。在另一方面，在干燥剂的存在{2,6-（我镨2 PO）2 C ^ 6 ħ 3 }化NiOH原位产生的从{2,6-（我镨2 PO）2 Ç6 H 3 } NiCl和N

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.8b00888
• 作为产物：
  描述：

  1,3-bis(diisopropylphosphinito)benzene 在 4-Me₂NC₅H₄N 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 [(2,6-(i-Pr2PO)2C6H3)Ni(OTf)]
  参考文献：
  名称：

  镍的新型钳型双膦（POCOP）配合物

  摘要：

  本报告描述了合成，表征，以及基于所述diphosphinito一系列新的钳型镍配合物的反应性的（POCOP）配体1,3-（异镨2 PO）2 C ^ 6 ħ 4，1，和（我-Pr 2 POCH 2）2 CH 2，2。这些配体与（THF）1.5 NiCl 2，（THF）2 NiBr 2或（CH 3 CN）n NiX 2（X = Br，n = 2; I，n＝ 3）通过中心碳原子的金属化得到钳型配合物。这些（POCOP）NiX配合物的产率随所用配体和Ni前驱体的类型以及反应条件而变化。通常，芳族配体1更易于金属化，从而获得极佳的钳形配合物{2,6-（i- Pr 2 PO）2 C 6 H 3 } NiX（X = Cl，1a，85％产率; X ＝ Br，1b，95％收率； X ＝ I，1c，85％收率），特别是当在1当量的4-二甲基氨基吡啶（DMAP）存在下将反应混合物加热至60℃达1小时时。配体2的

  DOI：

  10.1021/om700400x
• 作为试剂：
  描述：

  对氯苯胺 、 丙烯腈 在 [(2,6-(i-Pr2PO)2C6H3)Ni(OTf)] 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 3-[(4-氯苯基)氨基]丙腈
  参考文献：
  名称：

  氢胺化和丙烯腈的醇解由推荐钳复合物{κ P，κ Ç，κ P -2,6-（PH 2 PO）2 C ^ 6 ħ 3 }的Ni（OSO 2 CF 3）

  摘要：

  本报告描述了钳型{κ络合物的催化活性P，κ Ç，κ P -2,6-（PH 2 PO）2 C ^ 6 ħ 3 }的Ni（OSO 2 CF 3）（1）在反-Markovnikov将脂肪族和芳香族胺和醇添加到丙烯腈，巴豆腈和甲基丙烯腈中。研究了添加剂对催化活性的影响，发现亚化学计量的水促进了1催化的C–N键形成反应，特别是涉及芳族胺的反应。相比之下，NEt 3产生的影响较小。对于由1促进的丙烯腈的醇解，观察到相反的模式：水对这些反应没有任何有益作用，而NEt 3被证明是有效的促进剂。这些反应之间的另一个重要区别是，氢化胺化反应与更多的亲核胺能更好地发挥作用，而醇解反应与ArOH，CF 3 CH 2 OH和ArCH 2 OH则能很好地发挥作用，但与更多的亲核脂肪族醇，甲醇，乙醇和2-丙醇。相比于其Me取代的丁烯腈和甲基丙烯腈衍生物，丙烯腈的加氢胺化和醇解反应都进行得更好。在优化条件下，预催化剂1促

  DOI：

  10.1021/om200549p

文献信息

• On the mechanism of Ni(<scp>ii</scp>)-promoted Michael-type hydroamination of acrylonitrile and its substituted derivatives
  作者：S. Lapointe、D. Zargarian

  DOI：10.1039/c6dt02105k

  日期：——

  hydroamination of acrylonitrile and its substituted derivatives promoted by Ni(II) complexes is believed to proceed via an outer-sphere nucleophilic attack on the cationic adduct of the nitrile-coordinated substrate. As a test for the validity of this mechanistic postulate, we have sought to establish a correlation between the electrophilic character of the Ni(II) center and the degree to which it can

  Ni（II）配合物促进的丙烯腈及其取代衍生物的迈克尔型加氢胺被认为是通过外球亲核攻击腈配位的底物的阳离子加合物而进行的。作为对该机械假设的有效性的测试，我们试图在Ni（II）中心的亲电子特性与其可以激活底物对胺类进行亲核攻击的程度之间建立相关性。通过筛选阳离子乙腈加合物[（R-POCOP）Ni（NCCH 3）] [OSO 2 CF 3]轴承供电子性或配体POCOP（R-POCOP =κ的中心芳环上的吸电子取代基R P，κ Ç，κ P -2,6-（I-PR 2 PO）2 -4- RC 6 H 2； R ＝ OMe（3），COOMe（4））。发现将伯胺添加到巴豆腈，甲基丙烯腈和肉桂腈中的催化活性取决于所用的前体和胺以及反应时间。这些研究得到配体交换研究的补充，该研究确定了典型氢化胺化混合物主要成分之间的相对结合顺序（RCN>胺> OSO 2 CF3），因此支持阳离子腈加合物构成催化歧管中的静止