8,13,17-tris(2-methoxycarbonylethyl)-2,7,12,18-tetramethyl-3-vinylporphyrin | 42607-17-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: 8,13,17-tris(2-methoxycarbonylethyl)-2,7,12,18-tetramethyl-3-vinylporphyrin
• 英文别名: 2,7,18-tri(2-methoxycarbonylethyl)-3,8,13,17-tetramethyl-12-vinylporphyrin；harderoporphyrin trimethyl ester；harderoporphyrin-III trimethyl ester；3,3',3''-(3,8,13,17-tetramethyl-12-vinyl-21H,23H-porphine-2,7,18-triyl)-tris-propionic acid trimethyl ester
• CAS: 42607-17-0
• 化学式: C₃₈H₄₂N₄O₆
• 分子量: 650.775
• InChiKey: KZOBVONSNBJUSB-ISRSUVRUSA-N

物化性质

• 熔点：
  200-202 °C(Solv: chloroform (67-66-3); methanol (67-56-1))
• 沸点：
  1040.6±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.211±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.45
• 重原子数：
  48.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.34
• 拓扑面积：
  136.26
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8,13,17-tris(2-methoxycarbonylethyl)-2,7,12,18-tetramethyl-3-vinylporphyrin 在 盐酸 、 sodium amalgam 、 水 、 potassium hydroxide 作用下， 反应 6.08h， 生成 harderoporphyrinogen
  参考文献：
  名称：

  不依赖于氧的粪卟啉原 III 氧化酶 HemN 在粪卟啉原 III 向原卟啉原 IX 的转化过程中利用硬卟啉原作为反应中间体

  摘要：

  摘要 在血红素生物合成过程中，不依赖氧的粪卟啉原 III 氧化酶 HemN 催化粪卟啉原 III 的 A 环和 B 环上的两个丙酸侧链氧化脱羧为相应的乙烯基，生成原卟啉原 IX。在这里，研究了 HemN 催化过程中两个脱羧步骤的顺序。通过HPLC分析分离出具有HemN活性的反应中间体，并通过质谱法鉴定为单乙烯基三丙酸卟啉。这种单乙烯基反应中间体在 HPLC 分析过程中表现出与硬卟啉（3-乙烯基-8,13,17-三丙酸-2,7,12,18-四甲基卟啉）相同的色谱行为。此外，HemN 能够利用化学合成的硬卟啉原作为底物并将其转化为原卟啉原 IX。

  DOI：

  10.1515/bc.2010.006
• 作为产物：
  描述：

  12-(2-benzyloxycarbonyl-1-hydroxyethyl)-2,7,18-tri(2-methoxycarbonylethyl)-3,8,13,17-tetramethylporphyrin 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛 、 三乙胺 作用下， 生成 8,13,17-tris(2-methoxycarbonylethyl)-2,7,12,18-tetramethyl-3-vinylporphyrin
  参考文献：
  名称：

  Chaudhry, Irshad A.; Clezy, Peter S.; Mirza, Aminul H., Australian Journal of Chemistry, 1980, vol. 33, # 5, p. 1095 - 1104

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Mercuration reactions of porphyrins: new efficient syntheses of harderoporphyrin and isoharderoporphyrin
  作者：Kevin M. Smith、Kevin C. Langry

  DOI：10.1039/c39800000217

  日期：——

  Treatment with mercury(II) acetate of metal complexes of porphyrins bearing peripherally unsubstituted positions gives the corresponding mercurated derivatives; using the palladium–olefin reaction, this observation is exploited in the synthesis of coproporphyrin III tetramethyl ester (2), harderoporphyrin trimethyl ester (3), and isoharderoporphyrin trimethyl ester (4).

  用乙酸汞（Ⅱ）处理在外围未取代的卟啉金属配合物，得到相应的汞化衍生物。使用钯-烯烃反应，这一发现被用于合成卟啉III四甲基酯（2），硬卟啉三甲基酯（3）和异硬卟啉三甲基酯（4）。
• Normal and Abnormal Heme Biosynthesis. 6. Synthesis and Metabolism of a Series of Monovinylporphyrinogens Related to Harderoporphyrinogen. Further Insights into the Oxidative Decarboxylation of Porphyrinogen Substrates by Coproporphyrinogen Oxidase
  作者：Timothy D. Lash、Ukti N. Mani、Anna-Sigrid I. M. Keck、Marjorie A. Jones

  DOI：10.1021/jo100083t

  日期：2010.5.21

  A series of vinylporphyrinogens were prepared to probe the enzyme coproporphyrinogen oxidase (CPO). Six (2-chloroethyl)porphyrins were synthesized from a common dipyrrylmethane via a,c-biladiene intermediates in excellent yields. Subsequent dehydrohalogenation with DBU in refluxing DMF then gave the required vinylporphyrin methyl esters, including harderoporphyrin-I, harderoporphyrin-III, and isoharderoporphyrin

  制备了一系列乙烯基卟啉原，以探测酶原卟啉原氧化酶（CPO）。从常见的二吡咯甲烷经a，c合成六种（2-氯乙基）卟啉-biladiene中间体，产率极高。随后在回流的DMF中用DBU进行脱卤化氢，得到所需的乙烯基卟啉甲酯，包括硬卟啉-I，硬卟啉-III和异硬卟啉。将相应的卟啉原羧酸与含有CPO酶的鸡红细胞裂解液一起孵育，并分析产物。硬质卟啉原III的17-乙基类似物，而不是其13-乙基异构体，被证明是CPO的优良底物，符合该酶活性位点的拟议模型。另外，显示出硬卟啉原-VII，即协同原卟啉原-IV代谢中的单乙烯基中间体，是该酶的同样良好的底物。但是，异硬质卟啉原缺乏外围取代基的正确顺序，也是CPO的底物。此外，显示出硬质卟啉原的非天然I型异构体可被CPO作用，但在这种情况下，可观察到进一步的代谢，从而提供了前所未有的三乙烯基卟啉原产物。分离出相应的卟啉甲酯，并通过FAB MS和质子NMR光谱进行
• Electrophilic mercuration reactions of derivatives of deuteroporphyrin IX: new syntheses of coproporphyrin III, harderoporphyrin, isoharderoporphyrin, and S-411 porphyrin (dehydrocoproporphyrin)
  作者：Kevin M. Smith、Kevin C. Langry

  DOI：10.1021/jo00152a018

  日期：1983.2
• Robinson, John A.; McDonald, Edward; Battersby, Alan R., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1985, p. 1699 - 1710
  作者：Robinson, John A.、McDonald, Edward、Battersby, Alan R.

  DOI：——

  日期：——
• Dolphin, David; Sivasothy, Ramani, Canadian Journal of Chemistry, 1981, vol. 59, p. 779 - 785
  作者：Dolphin, David、Sivasothy, Ramani

  DOI：——

  日期：——