(4S,5S)-2,2,7,7-tetramethyl-4,5-diphenyl-3,6-dioxa-2,7-disilaoctane | 852395-27-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (4S,5S)-2,2,7,7-tetramethyl-4,5-diphenyl-3,6-dioxa-2,7-disilaoctane
• 英文别名: (S,S)-bis-O-TMS-hydrobenzoin；(4S,5S)-2,2,7,7-tetramethyl-4,5-diphenyl-3,6-dioxa-2,7-disil aoctane；[(1S,2S)-1,2-diphenyl-2-trimethylsilyloxyethoxy]-trimethylsilane
• CAS: 852395-27-8
• 化学式: C₂₀H₃₀O₂Si₂
• 分子量: 358.628
• InChiKey: ZMNZKKSIHKEAPE-PMACEKPBSA-N

物化性质

• 沸点：
  371.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.975±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.17
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,5S)-2,2,7,7-tetramethyl-4,5-diphenyl-3,6-dioxa-2,7-disilaoctane 在 titanium(IV) isopropylate 、 甲醇 、 ruthenium trichloride 、 sodium hypochlorite 、 三氟甲磺酸 、 氨 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 (1S,4'S,5R,5'S,6S)-4-amino-4-cyano-6-fluoro-4',5'-diphenylspiro[bicyclo[3.1.0]hexane-2,2'-[1,3]dioxolane]-6-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  高度官能化的双环[3.1.0]己烷的立体选择性合成：高效和选择性mGluR2 / 3激动剂合成的一般方法。

  摘要：

  描述了一种由Et 3 Al介导的分子内环氧化物开口，环丙烷化反应。该转化以高效率且具有完美的H或F内切选择性提供了高度官能化的双环[3.1.0]己烷系统。讨论了该反应在合成mGluR2 / 3激动剂1（总收率43％）和一些适用于合成其他双环[3.1.0]己烷mGluR2 / 3激动剂的中间体中的应用。

  DOI：

  10.1021/jo0511187
• 作为产物：
  描述：

  (S,S)-(-)-氢化苯偶姻 、 六甲基二硅氮烷 在 碘 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (4S,5S)-2,2,7,7-tetramethyl-4,5-diphenyl-3,6-dioxa-2,7-disilaoctane
  参考文献：
  名称：

  METHOD OF PRODUCING BICYCLO[3.1.0] HEXANE DERIVATIVE USING ENZYME

  摘要：

  通过在微生物来源的酶存在下，通过将由式（II）表示的化合物与酰基供体反应转化为由式（III）表示的化合物的生产方法，可以生产出一种作为代谢型谷氨酸受体调节剂有用的脱氢脂肪酸衍生物，而无需使用昂贵的光学活性反式羟基酯作为起始物质，也无需进行需要超低温反应的氟化反应。此外，由于不对称合成可以在接近最终产品的阶段进行，因此该生产方法可作为一种可以大规模生产脱氢脂肪酸衍生物的生产方法。

  公开号：

  US20110065934A1

文献信息

• Truly Catalytic and Enantioselective Pinacol Coupling of Aryl Aldehydes Mediated by Chiral Ti(III) Complexes^†
  作者：A. Chatterjee、T. H. Bennur、N. N. Joshi

  DOI：10.1021/jo0342875

  日期：2003.7.1

  A variety of chiral Ti(IV) complexes were reduced in situ with zinc in acetonitrile. The resulting chiral Ti(III) complexes were found to catalyze the pinacol coupling reaction stereoselectively. The best results were obtained from the Ti-SALEN complex, which was found to be an efficient catalyst at 10 mol % concentration. Various aromatic aldehydes were coupled to obtain chiral hydrobenzoin derivatives

  各种手性Ti（IV）配合物在乙腈中用锌原位还原。发现所得的手性Ti（III）配合物立体选择性地催化频哪醇偶联反应。从Ti-SALEN配合物获得了最佳结果，该配合物被发现是浓度为10 mol％的有效催化剂。偶联各种芳族醛以获得具有高非对映选择性和对映选择性的手性氢安息香衍生物。提出了合理的机制，使反应的立体化学结果合理化。
• Enantioselective Pinacol Coupling of Aryl Aldehydes Catalyzed by Chiral Salan−Mo(IV) Complexes
  作者：Hongwei Yang、Hongsong Wang、Chengjian Zhu

  DOI：10.1021/jo701842r

  日期：2007.12.1

  Reported herein is the asymmetric pinacol coupling of aromatic aldehydes with chiral Salan−Mo(VI) dioxo complex as an effective precatalyst. Chiral diols were obtained with high diastereoselectivity and enantioselectivity up to 92/8 and 95%, respectively. The possible mechanism of the pinacol coupling reaction with the catalytic system was investigated. The X-ray crystal structure of the precatalyst

  本文报道的是芳香醛与手性Salan-Mo（VI）二氧杂配合物作为有效的预催化剂的不对称频哪醇偶联。获得的手性二醇的非对映选择性高，对映选择性分别高达92/8和95％。研究了频哪醇偶联反应与催化体系的可能机理。通过X射线光电子能谱研究确定了前催化剂Mo（L3）O 2的X射线晶体结构，并确认了中间体C的氧化态为+4。拟议的机制推测了反应的立体化学结果，并提出了E自由基偶联的工作模型，该模型解释了所偏爱的（S，d1异构体的S）-对映异构体。
• Novel tetradentate bisoxazoline ligands from l-serine and β-DDB for asymmetric pinacol coupling reactions of aromatic aldehydes
  作者：Jiwu Wen、Limin Liu、Xiaochun Zhou、Ronghua Hu、Yaping Xu

  DOI：10.1016/j.tetasy.2013.05.026

  日期：2013.7

  A variety of novel hydroxyl-containing tetradentate bisoxazolines were successfully synthesized from natural l-serine and β-DDB. The applications of these ligands in the asymmetric pinacol coupling of aromatic aldehydes revealed that the absolute configurations of the resulting pinacols were entirely dominated by the axial chirality of the biphenyl component and that the bulky substituent adjacent

  从天然的l-丝氨酸和β-DDB成功地合成了多种新颖的含羟基的四齿双恶唑啉。这些配体在芳族醛的不对称频哪醇偶联中的应用表明，所得频哪醇的绝对构型完全由联苯组分的轴向手性支配，与羟基相邻的庞大取代基有利于实现高非对映选择性和对映选择性。在所筛选的配体中，（S，a R，S）-1c表现出更好的不对称诱导能力以提供（R，R）对映异构体，非对映选择性高达99/1，对映体过量63-89％。还提出了不对称频哪醇偶联的合理机制。
• Method of producing bicyclo[3.1.0] hexane derivative using enzyme
  申请人：Hirotsuka Mitsuaki

  公开号：US08618312B2

  公开（公告）日：2013-12-31

  Production of a bicyclo[3.1.0]hexane derivative, useful as a metabotropic glutamate receptor modulator, becomes possible by a production method that includes converting a compound represented by Formula (II) into a compound represented by Formula (III) by reaction with an acyl group donor in the presence of a microorganism-derived enzyme, without using an expensive optically active trans hydroxy ester as a starting material and without employing a fluorination reaction requiring an ultralow temperature reaction. Furthermore, since asymmetric synthesis can be carried out in a stage closer to the final product, the production method is useful as a production method that can mass produce a bicyclo[3.1.0]hexane derivative.

  通过一种生产方法，将公式（II）所代表的化合物在微生物源酶的存在下与酰基供体反应，转化为公式（III）所代表的化合物，从而制备出一种对代谢型谷氨酸受体调节剂有用的双环[3.1.0]己烷衍生物，而不使用昂贵的光学活性反式羟基酯作为起始材料，也不需要采用需要超低温反应的氟化反应。此外，由于不对称合成可以在接近最终产品的阶段进行，因此该生产方法可用作可大规模生产双环[3.1.0]己烷衍生物的生产方法。
• [EN] PROCESSES FOR PREPARING BICYCLO [3.1.0] HEXANE DERIVATIVES, AND INTERMEDIATES THERETO<br/>[FR] PROCEDES DE PREPARATION DE DERIVES DE BICYCLO [3.1.0] HEXANE ET INTERMEDIAIRES DE CEUX-CI
  申请人：MERCK & CO INC

  公开号：WO2005047215A3

  公开（公告）日：2005-07-14