9-benzyloxy-9-borabicyclo[3.3.1]nonane | 149832-59-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 金属杂环化合物
• 英文名称: 9-benzyloxy-9-borabicyclo[3.3.1]nonane
• 英文别名: (9-borabicyclo{3.3.1}non-9-yl)OCH2Ph；9-Phenylmethoxy-9-borabicyclo[3.3.1]nonane
• CAS: 149832-59-7
• 化学式: C₁₅H₂₁BO
• 分子量: 228.142
• InChiKey: HWSWZZJYHWJAJQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  330.2±12.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 生成 9-benzyloxy-9-borabicyclo[3.3.1]nonane
  参考文献：
  名称：

  MIDLAND M. M.; TRAMONTANO A.; ZDERIC S. A., J. ORGANOMETAL. CHEM., 1978, 156, NO 1, 203-211

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Catalytic hydroboration of aldehydes, ketones, alkynes and alkenes initiated by NaOH
  作者：Yile Wu、Changkai Shan、Jianxi Ying、Jue Su、Jun Zhu、Liu Leo Liu、Yufen Zhao

  DOI：10.1039/c7gc01632h

  日期：——

  Commercially available NaOH powder is shown to be an efficient transition-metal-free initiator for the catalytic hydroboration of aldehydes, ketones, alkynes and alkenes with HBpin and 9-BBN under mild conditions. Combined experimental and theoretical studies suggest that the catalytically active species is a boron hydride generated in situ from the reaction mixture.

  市场上可买到的NaOH粉末被证明是一种有效的无过渡金属引发剂，用于在温和条件下用HBpin和9-BBN催化醛，酮，炔烃和烯烃进行氢硼化。结合实验和理论研究表明，催化活性物质是从反应混合物中原位生成的氢化硼。
• trans-Vinylboranes from 9-borabicyclo[3.3.1]nonane through dehydroborylation
  作者：Juan C. Colberg、Anil Rane、Jaime Vaquer、John A. Soderquist

  DOI：10.1021/ja00067a023

  日期：1993.7

  The hydroboration of 1-alkynes (1) was reinvestigated by 11 B NMR under optimized conditions (THF, 18 h, 0 o C) and found to provide trans-vinyl-9-BBN adducts (2) together with variable amounts of 1,1-diborylalkanes (3) depending both upon the excess of 1 employed and the nature of alkyne substitution. By contrast, the formation of 3 with 2 equiv of 9-BBN-H is quantitative. A new completely steroselective

  1-炔烃 (1) 的硼氢化反应在优化条件 (THF, 18 h, 0 o C) 下通过 11 B NMR 重新研究，发现提供反式乙烯基-9-BBN 加合物 (2) 以及可变数量的 1， 1-二硼基烷烃 (3) 取决于所用 1 的过量和炔烃取代的性质。相比之下，3 与 2 当量 9-BBN-H 的形成是定量的。发现了一种新的完全立体选择性的路线，从 3 到 2，它在电循环过程中与 ArCHO 反应（p = 0.42）。虽然类似于米德兰还原，但引入了脱氢硼化这一术语以强调反应的烯化方面
• Metal-free disproportionation of formic acid mediated by organoboranes
  作者：Clément Chauvier、Pierre Thuéry、Thibault Cantat

  DOI：10.1039/c6sc01410k

  日期：——

  In the presence of dialkylboranes, formic acid can be converted to formaldehyde and methanol derivatives without the need for an external reductant. This reactivity, in which formates serve as the sole carbon and hydride sources, represents the first example of the disproportionation of formate anions under metal-free conditions. Capitalizing on both experimental and computational (DFT) mechanistic

  在二烷基硼烷的存在下，甲酸可以转化为甲醛和甲醇衍生物，而无需外部还原剂。这种反应性，其中甲酸盐作为唯一的碳和氢化物源，代表了在无金属条件下甲酸盐阴离子歧化的第一个例子。利用实验和计算 (DFT) 机制的考虑，瞬时硼氢化物在减少甲酸盐中的作用得到了强调，这种反应性在 TMP（2,2,6,6-四甲基哌啶）的甲基化和转移中得到了进一步的例证用于还原醛的硼氢化反应。
• Organogermanium(II) Hydrides as a Source of Highly Soluble LiH
  作者：Jakub Tremmel、Jiří Tydlitát、Libor Dostál、Aleš Růžička、Xavier Deraet、Jan Turek、Roman Jambor

  DOI：10.1002/chem.202000970

  日期：2020.5.12

  further investigated by computational studies revealing a plausible geometry of a pre-reactive intermediate. The experimental and theoretical studies suggest that, although the Li atom of (Li(THF)2 BH3 [L(H)GePh]})2 coordinates the C=O bond, the GeH fragment is the active species in the reduction reaction. Finally, benzaldehyde was reduced by a mixture of L(H)Ge⋅BH3 with PhLi in nonpolar solvents.

  单体C，N螯合的有机锗氢化物L（H）Ge⋅BH3与有机锂盐RLi的反应生成氢锗氢化硼酸锂（Li（THF）2 [L（H）GeR]}）2。化合物（Li（THF）2 [L（H）GePh]}）2用作LiH的来源，用于还原非极性溶剂中的有机C = O或C = N键，同时消除中性配合物L（Ph）Ge· 。通过计算研究进一步研究了（Li（THF）2 [L（H）GePh]}）2与极性C = O键的相互作用，揭示了预反应中间体的合理几何形状。实验和理论研究表明，尽管（Li（THF）2 [L（H）GePh]}）2的Li原子配位为C = O键，但GeH片段是还原反应中的活性物种。最后，在非极性溶剂中，通过L（H）Ge· 与PhLi的混合物还原苯甲醛。
• Free radical initiation mechanism based on the combination of alcohol initiators and borane activators
  作者：Masahiro Ohkura、T. C. Mike Chung

  DOI：10.1002/pola.27337

  日期：2014.10.15

  A free radical initiation(R′OBR2) system is based on a combination of an alcohol (R′OH) initiator and a dialkylborane (HBR2) activator. Due to an empty p‐orbital in the B atom, the CO bond can be cleaved to form a reactive C• radical for initiating radical polymerization, while the stable •OBR2 radical remains inactive. Considering the large availability of various alcohol moieties, this asymmetric

  自由基引发（R'  ö  BR 2）系统是基于醇（R的组合'  OH）引发剂和dialkylborane（H  BR 2）的活化剂。由于空p轨道在B原子的C  O键可被切割以形成反应性C•自由基用于引发自由基聚合，而稳定•Ø  BR 2自由基保持无效。考虑到各种醇部分的大量可用性，该不对称引发化学可用于超分子结构和表面改性。