sp-1-(9-fluorenyl)-2-naphthoic acid methyl ester | 84021-70-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: sp-1-(9-fluorenyl)-2-naphthoic acid methyl ester
• 英文别名: 9-(2-methoxycarbonyl-1-naphthyl)fluorene；methyl 1-(9-fluorenyl)-2-naphthoate；methyl 1-(9H-fluoren-9-yl)naphthalene-2-carboxylate
• CAS: 84021-70-5；84048-80-6；345976-86-5
• 化学式: C₂₅H₁₈O₂
• 分子量: 350.417
• InChiKey: NABZURCVYAQPEA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.79
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  sp-1-(9-fluorenyl)-2-naphthoic acid methyl ester 以55%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Oki Michinori, Shionoiri Katsumi, Otake Katsumasa, Ono Masaru, Toyota Shi+, Bull. Chem. Soc. Jap, 66 (1993) N 2, S 589-597

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  9-<2-(1-imidazolylcarbonyl)-1-naphthyl>fluorene 在 盐酸 、 硫酸 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 sp-1-(9-fluorenyl)-2-naphthoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Reactivities of Stable Rotamers. XI. Rotamer Distributions and Some Addition Reactions to the Carbonyl in 9-[2-(Substituted carbonyl)-1-naphthyl]fluorene Rotamers

  摘要：

  几种9-[2-(取代的羰基)-1-萘基]芴的旋转异构体(sp和ap)已作为稳定的实体获得，其中取代基是甲基、苯基、羟基、甲氧基、1-咪唑基或其他基团。这些化合物中的旋转障碍约为。 sp→ap 过程为 26.5 kcal，但相反过程 (ap→sp) 则取决于取代基，在 55 °C 时范围为 23.8 至 25.3 kcal/mol。这种差异反映在旋转异构体的数量上：如果取代基是羟基，则 sp/ap 值变得约大。 20. ap 形式的相对不稳定归因于羰基平面相对于萘的扭曲。红外光谱支持这种扭曲。羰基的加成反应在 sp 构象中顺利发生，但如果羰基上的取代基大于氢，则在 ap 构象中不会发生可检测的程度。该结果归因于芴环的空间效应。

  DOI：

  10.1246/bcsj.55.3273

文献信息

• Reactivities of Stable Rotamers. XLII. Generation and Fates of Rotameric [1-(9-Fluorenyl)-2-naphthyl]methyl Radicals
  作者：Michinori Oki、Takanori Hirose、Kei Kaneko、Tsutomu Hidaka、Hirotaka Ozaki、Mitsuhiro Asakura、Shinji Toyota、Tomoyo Ishiguro (née Yamada)、Nobuo Nakamura

  DOI：10.1246/bcsj.72.2327

  日期：1999.10

  The title radical rotamers were generated by thermolyses of the corresponding t-butyl peroxycarboxylates or photolyses of the corresponding 2(1H)-thioxo-1-pyridyl carboxylates. Products from the t-butyl peroxyesters were t-butoxy compounds, dimers, and colligation products with a benzyl radical, when the reactions were carried out in toluene. In carbon tetrachloride, chlorine-abstraction products and

  标题自由基旋转异构体通过相应的过氧羧酸叔丁酯的热解或相应的 2(1H)-硫代-1-吡啶基羧酸酯的光解产生。当反应在甲苯中进行时，来自叔丁基过氧化酯的产物是叔丁氧基化合物、二聚体和具有苄基的共聚产物。在四氯化碳中，除二聚体外，还得到氯提取产物和与三氯甲基自由基结合的产物。2(1H)-thioxo-1-pyridyl 酯的光解提供了预期的产物、二聚体和 2-pyridylthio 衍生物。通常，一种旋转异构体与另一种旋转异构体的差异会导致产品分布的微小差异。微小的差异归因于在产生自由基的部位起作用的空间效应。
• Reactivities of Stable Rotamers. XXXI. Bromine Addition to the Olefinic Moiety of Rotameric 1-(9-Fluorenyl)-2-(1-methylethenyl)naphthalenes
  作者：Michinori Oki、Katsumi Shionoiri、Katsumasa Otake、Masaru Ono、Shinji Toyota

  DOI：10.1246/bcsj.66.589

  日期：1993.2

  Reaction of bromine with the ap form of the title compound afforded a normal addition compound, whereas the same with the sp form did no addition compound but a pair of bromo-olefins and a cyclized product, formation of which can be rationalized by deprotonation from and by attack of the π-system of the fluorene group on the intervening cation. The abnormal reactions of the sp form are the consequence

  溴与标题化合物的 ap 形式反应提供了正常的加成化合物，而与 sp 形式相同的没有加成化合物，而是一对溴烯烃和环化产物，其形成可以通过从 和通过芴基团的 π 系统对介入阳离子的攻击。sp 形式的异常反应是芴部分的空间效应的结果，该效应阻止了在反应位点形成四面体碳。环化产物的立体化学通过 NOE 实验和 X 射线晶体学确定。仅一种异构体的立体选择性形成通过起始材料的结构合理化，其立体动力学通过动态核磁共振方法研究，和溴阳离子的攻击方向。为了比较中间阳离子的归宿，用对甲苯磺酸银处理来自 ap 形式的加合物。发现这个比例...
• Oki, Michinori; Shionoiri, Katsumi; Otake, Katsumasa, Chemistry Letters, 1991, # 4, p. 597 - 600
  作者：Oki, Michinori、Shionoiri, Katsumi、Otake, Katsumasa、Ono, Masaru、Toyota, Shinji

  DOI：——

  日期：——
• OKI, MICHINORI;SHIONOIRI, KATSUMI;OTAKE, KATSUMASA;ONO, MASARU;TOYOTA, SH+, CHEM. LETT.,(1991) N, C. 597-600
  作者：OKI, MICHINORI、SHIONOIRI, KATSUMI、OTAKE, KATSUMASA、ONO, MASARU、TOYOTA, SH+

  DOI：——

  日期：——
• SAITO, RYO;OKI, MICHINORI, BULL. CHEM. SOC. JAP., 1982, 55, N 10, 3273-3276
  作者：SAITO, RYO、OKI, MICHINORI

  DOI：——

  日期：——