ruthenium dihexafluoroacetlyacetonate bis(acetonitrile) | 255738-27-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机氟化物
• 英文名称: ruthenium dihexafluoroacetlyacetonate bis(acetonitrile)
• 英文别名: Ru(hfac)₂(MeCN)₂；Ru(1,1,1,5,5,5-hexafluoroacetylacetonato)₂(MeCN)₂；Ru(hexafluoroacetylacetonate)₂(CH₃CN)₂；Ru(hfac)₂(CH₃CN)₂
• CAS: 255738-27-3
• 化学式: C₁₄H₈F₁₂N₂O₄Ru
• 分子量: 597.279
• InChiKey: SQQBLRVXVHVKEY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(咪唑-2-基)吡啶 、 ruthenium dihexafluoroacetlyacetonate bis(acetonitrile) 以 苯 为溶剂， 以27%的产率得到[Ru(II)(1,1,1-5,5,5-hexafluoro-2,4-pentanedionato)2(2-(2'-pyridyl)imidazole)]
  参考文献：
  名称：

  用于氢原子转移的双（β-二酮）钌吡啶-咪唑配合物的合成和表征。

  摘要：

  双（β-二酮）钌配合物已在 RuII 和 RuIII 氧化水平下与质子化和去质子化的吡啶-咪唑配体制备。RuII(acac)2(py-imH) (1)、[RuIII(acac)2(py-imH)]OTf (2)、RuIII(acac)2(py-im) (3)、RuII(hfac)2 (py-imH) (4) 和 [DBU-H][RuII(hfac)2(py-im)] (5) 已得到充分表征，包括 X 射线晶体结构（acac = 2,4-pentanedionato， hfac = 1,1,1,5,5,5-六氟-2,4-戊二酮，py-imH = 2-(2'-吡啶基)咪唑，DBU = 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳- 7-烯）。对于 acac-咪唑配合物 1 和 2，MeCN 中的循环伏安法显示 RuIII/II 还原电位 (E1/2) 相对于 Cp2Fe+/0 为 -0.64 V。去质子化咪唑复合物

  DOI：

  10.1021/ic7015726
• 作为产物：
  描述：

  乙腈 、 三氟甲磺酸 、 [Na][Ru(1,1,1,5,5,5-hexafluoroacetylacetonate)3] 以 乙腈 为溶剂， 以95%的产率得到ruthenium dihexafluoroacetlyacetonate bis(acetonitrile)
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and X-ray structural characterization of the ruthenium β-diketonato complexes: Ru(hfac)₃, cis-Ru(hfac)₂(MeCN)₂, and cis-Ru(hfac)(acac)(MeCN)₂

  摘要：

  Ru(hfac)3(2)是通过过氧化Ru(II)物种[Na][Ru(hfac)3](1) (hfac = 1,1,1,5,5,5-六氟代乙酰丙酮酸盐)合成的。用CF3SO3H处理1或2在MeCN中生成顺式Ru(hfac)2(MeCN)2(3)。通过将hfac加入顺式-[Ru(acac)2(MeCN)2][CF3SO3]的EtOH溶液生成Ru(acac)2(hfac)(4) (acac = 乙酰丙酮酸盐)。随后在MeCN中用CF3SO3H处理4生成顺式Ru(acac)(hfac)(MeCN)2(7)。还报道了[Na][Ru(hfac)2(acac)](5)和Ru(hfac)2(acac)(6)的合成。这些配合物通常通过元素分析、循环伏安法、紫外-可见光谱、核磁共振和红外光谱进行表征。2、3和7的结构通过X射线晶体学分析确定。2的晶体为单斜晶系，a = 8.7781(4) Å，b = 13.0760(11) Å，c = 19.1857(5) Å，β = 92.2275(5)°，Z = 4，空间群为P21/n；3的晶体为单斜晶系，a = 25.731(4) Å，b = 8.8332(13) Å，c = 18.1955(4) Å，β = 93.3395(6)°，Z = 8，空间群为C2/c；7的晶体为三斜晶系，a = 7.6812(9) Å，b = 10.680(2) Å，c = 12.578(2) Å，α = 88.062(6)°，β = 83.874(3)°，γ = 69.5898(15)°，Z = 2，空间群为Pbar over 1。这些结构通过Patterson方法解决，并通过全矩阵最小二乘法进行精细修正，得到R(F) = 0.036，0.035和0.068 (Rw(F2) = 0.061，Rw(F) = 0.052和Rw(F) = 0.089)。关键词：钌，β-二酮配合物，乙酰丙酮酸盐，1,1,1,5,5,5-六氟代乙酰丙酮酸盐，乙腈配合物。

  DOI：

  10.1139/v99-175

文献信息

• Binuclear Ruthenium Complexes of a Neutral Radical Bridging Ligand. A New “Spin” on Mixed Valency
  作者：Stephen D. J. McKinnon、Brian O. Patrick、A. B. P. Lever、Robin G. Hicks

  DOI：10.1021/ic400704j

  日期：2013.7.15

  states have been investigated experimentally and computationally. The main focus was to probe the consequences of the interplay between the ruthenium ions and the redox-active verdazyl ligand for possible mixed-valent behavior. Cyclic voltammetry studies reveal one reversible reduction and one reversible oxidation process for both complexes; in addition the acac-based derivative possesses a second reversible

  （LX）2 Ru（Vd）Ru（LX）2的电子结构已经通过实验研究了在多个电荷状态下的配合物（Vd = 1,5-二异丙基-3-（4,6-二甲基-2-嘧啶基）-6-氧杂二唑基; LX = acac（乙酰丙酮酸酯）或hfac（六氟乙酰丙酮酸酯）），计算上。主要重点是探讨钌离子与氧化还原活性Verdazyl配体之间相互作用对可能的混合价行为的影响。循环伏安法研究表明，两种配合物均具有一种可逆的还原作用和一种可逆的氧化过程。另外，基于acac的衍生物具有第二可逆氧化。分析实验（X射线结构，EPR，电子光谱）和计算（TD-DFT（PCM））数据表明，在所有研究的电荷状态下，钌辅助配体（acac与hfac）对络合物的电子结构都具有戏剧性的影响。在hfac系列中，最好将中性复合物视为由中性自由基配体桥接的双核Ru（II）物种。还原生成阴离子配合物发生在Verdazyl配体上，而在Vd和钌之间共享氧化成阳离
• Diastereomerically Differentiated Excited State Behavior in Ruthenium(II) Hexafluoroacetylacetonate Complexes of Diphenyl Thioindigo Diimine
  作者：Geneviève N. Boice、Sofia Garakyaraghi、Brian O. Patrick、Corey A. Sanz、Felix N. Castellano、Robin G. Hicks

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b02803

  日期：2018.2.5

  complexes 1a and 1b. Compound 2 was isolated as a racemic mixture while the diruthenium complexes were isolated as the meso (ΔΛ) 1a and rac (ΔΔ and ΛΛ) 1b diastereomers. In-depth structural characterization of the compounds was performed, including X-ray crystallography, 1H, 13C, and 19F nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy, and 2D NMR correlation experiments. Electrochemical properties were

  已经制备了硫靛-N，N′-二苯基二亚胺螯合配体3的六氟乙酰丙酮单和钌六氟乙酰丙酮（hfac）配合物。硫靛蓝二亚胺配体在单核化合物2中以二齿形式与钌结合，并在二钌配合物1a和1b中用作二齿螯合桥联配体。化合物2为外消旋混合物，而钌络合物为内消旋（ΔΛ）1a和rac（ΔΔ和ΛΛ）1b非对映体。对化合物进行了深入的结构表征，包括X射线晶体学，1 H，13 C和19 F核磁共振（NMR）光谱以及2D NMR相关实验。使用循环伏安法评估电化学性能。使用紫外可见光谱和光谱电化学检查了复合物的基态光学性质。通过超快速瞬态吸收光谱研究了该系列的激发态动力学。可变温度NMR实验表明，rac二钌化合物1b经历了构象交换，速率常数为8700 s –1在298 K时，在中观非对映异构体1a中未观察到这种行为。该系列配合物在近红外（λmax 689–783 nm）范围内具有金属到配体的电荷转移（MLCT）吸收带。这些化合物在室温溶液相实验或77