S-p-chlorophenyl-S-fluoro-S-phenylthiazyne | 143884-98-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: S-p-chlorophenyl-S-fluoro-S-phenylthiazyne
• 英文别名: 4-chlorophenyl(fluoro)(phenyl)-λ⁶-sulfanenitrile；Azanylidyne-(4-chlorophenyl)-fluoro-phenyl-lambda6-sulfane；azanylidyne-(4-chlorophenyl)-fluoro-phenyl-λ6-sulfane
• CAS: 143884-98-4
• 化学式: C₁₂H₉ClFNS
• 分子量: 253.728
• InChiKey: UNTDKCMHEAXRBD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.93
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  24.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-p-chlorophenyl-S-fluoro-S-phenylthiazyne 在 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以100%的产率得到phenyl p-chlorophenyl sulfoximide
  参考文献：
  名称：

  芳基(氟)(苯基)-λ6-硫腈水解动力学研究

  摘要：

  芳基(氟)(苯基)-λ6-硫腈在一些水溶液和混合水-有机溶液中的水解动力学研究。pH 速率曲线表明水解由与 pH 无关的、酸催化和碱催化的反应组成。发现氟-λ6-硫腈的中性水解是通过 SN1 或 S-硝基锍阳离子类过渡态进行的，其特征在于大的负哈米特 ρ 值（ρ = -1.76 在水中；-1.85 在 CH3CN 中） /H2O(1/4, v/v)；-2.35 in TFE/H2O (1/1, v/v))，相对较大的 m 值（氟（二苯基）-λ6-硫腈约为 0.83；约。 0.82 氟（对硝基苯基）（苯基）-λ6-硫腈与乙腈-水中的溶剂电离能力 YOTs 值相比）、TFE/H2O 中的常见离子效应和小盐效应。大的负活化熵 (-60 – -101 JK-1 mol-1) 被推测是由于反应系统中 F- 与 H2O 的强溶剂化。S-F 键离子离解的难易程度...

  DOI：

  10.1246/bcsj.74.945
• 作为产物：
  描述：

  Bromoimino-(4-chlorophenyl)-phenyl-lambda4-sulfane 在 4 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 50.0h， 以98%的产率得到S-p-chlorophenyl-S-fluoro-S-phenylthiazyne
  参考文献：
  名称：

  First Preparation and Reactions of S,S-Diaryl-S-fluorothiazynes, Ar₂SF(N)

  摘要：

  通过 S,S-二芳基-N-溴亚磺酰亚胺与四丁基氟化铵的反应，制备了 S,S-二芳基-S-氟噻嗪 Ar2SF(≡N)。根据光谱数据和物理性质确定了噻嗪的结构，并与钠烷氧基化合物和伯胺的反应相一致。克利福德等人之前制备的噻嗪是可疑的。

  DOI：

  10.1246/cl.1992.1433

文献信息

• Preparation and Reactivities of S,S-Diaryl-S-aminothiazynes, Ar₂S(NR₂)(N)
  作者：Toshiaki Yoshimura、Eiichi Takata、Takahiro Miyake、Choichiro Shimasaki、Kiyoshi Hasegawa、Eiichi Tsukurimichi

  DOI：10.1246/cl.1992.2213

  日期：1992.11

  Reaction of S,S-diaryl-S-fluorothiazynes6) with cyclic secondary amines gave novel thiazynes, the corresponding S-aminothiazynes in good yields. Spectroscopic studies, measurement of pKa values, pyrolysis and alkylation reactions of the aminothiazynes were carried out.

  S,S-二芳基-S-氟噻嗪6）与环状仲胺反应生成了新的噻嗪类化合物，即相应的 S-氨基噻嗪，产量很高。对氨基噻嗪进行了光谱研究、pKa 值测量、热解和烷基化反应。
• First Preparation and Reactions of S,S-Diaryl-S-fluorothiazynes, Ar₂SF(N)
  作者：Toshiaki Yoshimura、Hiroshi Kita、Kyu Takeuchi、Eiichi Takata、Kiyoshi Hasegawa、Choichiro Shimasaki、Eiichi Tsukurimichi

  DOI：10.1246/cl.1992.1433

  日期：1992.8

  S,S-Diaryl-S-fluorothiazynes, Ar2SF(≡N), were prepared by the reaction of S,S-diaryl-N-bromosulfilimines with tetrabutylammonium fluoride. The thiazyne structure was assigned by the spectral data, physical properties, and is consistent with reactions with sodium alkoxides and primary amines. The thiazyne prepared previously by Clifford et al. is doubtful.

  通过 S,S-二芳基-N-溴亚磺酰亚胺与四丁基氟化铵的反应，制备了 S,S-二芳基-S-氟噻嗪 Ar2SF(≡N)。根据光谱数据和物理性质确定了噻嗪的结构，并与钠烷氧基化合物和伯胺的反应相一致。克利福德等人之前制备的噻嗪是可疑的。
• A new method for the preparation of fluoro-λ6-sulfanenitriles: reaction of sulfimides with Selectfluor™
  作者：Takayoshi Fujii、Shinsuke Asai、Tomoyuki Okada、Wei Hao、Hiroyuki Morita、Toshiaki Yoshimura

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01547-8

  日期：2003.8

  Several diaryl(fluoro)-λ6-sulfanenitriles 3 were synthesized by the reaction of S,S-diarylsulfimides 1 with Selectfluor™. This reaction also allows the first preparation of heterocyclic fluoro-λ6-sulfanenitrile, 5-fluoro-10,10-dioxo-5,10-dihydro-5λ6,10λ6-thianthren-5-nitrile (5) and its molecular structure was determined by X-ray crystallographic analysis.

  几个芳基（氟）-λ 6 -sulfanenitriles 3由反应合成小号，小号-diarylsulfimides 1与的Selectfluor™。该反应也允许杂环氟λ的第一准备6 -sulfanenitrile，5-氟-10,10-二氧代-5,10-二氢5λ 6，10λ 6 -thianthren -5-腈（5）和其分子结构通过X射线晶体学分析确定。
• Synthesis, Structure, and Thermolysis Mechanism of<i>S</i>-Alkoxythiazynes
  作者：Toshiaki Yoshimura、Masanori Ohkubo、Takayoshi Fujii、Hiroshi Kita、Youko Wakai、Shin Ono、Hiroyuki Morita、Choichiro Shimasaki、Ernst Horn

  DOI：10.1246/bcsj.71.1629

  日期：1998.7

  S-Alkoxy-S,S-diarylthiazynes were prepared by two methods: the alkaline hydrolysis of S,S-diaryl-N-halosulfilimines in aqueous alcohols and the reaction of S,S-diaryl-S-fluorothiazynes with sodium alkoxides. The structure of S,S-diphenyl-S-propoxythiazyne was determined by an X-ray crystallographic analysis, which showed a short SN bond length of 1.441(3) Å. The thermolysis of S-alkoxythiazynes gave elimination products, which were identified as the corresponding carbonyl compounds and N-unsubstituted S,S-diarylsulfilimines. Kinetic experiments for the thermolysis of the S-alkoxy-S,S-diarylthiazynes were carried out. The first-order kinetic behavior, a large kinetic isotope effect (kH/kD = 6.1) using S,S-diphenyl-S-[1,1-2H2]propoxythiazyne, a negative activation entropy (ΔS‡ = −30 J K−1mol−1), and a negative Hammett ρ-value (ρ = −0.35) on the phenyl group were obtained, suggesting that the reaction proceeds via a concerted five-membered cyclic transition state. A deviation from the ideal concerted transition state is discussed in comparison with that for sulfoxides.

  通过两种方法制备了 S-烷氧基-S,S-二芳基噻嗪：S,S-二芳基-N-卤代磺酰亚胺在水醇中的碱性水解以及 S,S-二芳基-S-氟噻嗪与烷氧基化钠的反应。通过 X 射线晶体学分析确定了 S,S-二苯基-S-丙氧基噻嗪的结构，其 SN 键长度较短，为 1.441(3) Å。对 S-烷氧基-S,S-二芳基噻嗪的热分解进行了动力学实验。实验结果表明，S,S-二苯基-S-[1,1-2H2]丙氧基噻嗪具有一阶动力学行为、较大的动力学同位素效应（kH/kD = 6.1）、负活化熵（ΔS‡ = -30 J K-1mol-1）以及苯基上的负 Hammett ρ 值（ρ = -0.35），这表明反应是通过一个协同的五元环过渡态进行的。通过与硫氧化物的协同过渡态进行比较，讨论了与理想协同过渡态的偏差。
• Kinetic Investigation on the Hydrolysis of Aryl(fluoro)(phenyl)-<i>λ</i>⁶-sulfanenitriles
  作者：Tiaoling Dong、Takayoshi Fujii、Satoro Murotani、Huagang Dai、Shin Ono、Hiroyuki Morita、Choichiro Shimasaki、Toshiaki Yoshimura

  DOI：10.1246/bcsj.74.945

  日期：2001.5

  large negative Hammett ρ-value (ρ = −1.76 in water; −1.85 in CH3CN/H2O(1/4, v/v); −2.35 in TFE/H2O (1/1, v/v)), relatively large m-values (ca. 0.83 for fluoro(diphenyl)-λ6-sulfanenitrile; ca. 0.82 for fluoro(p-nitrophenyl)(phenyl)-λ6-sulfanenitrile against the solvent ionizing power YOTs-values in acetonitrile–water), a common ion effect in TFE/H2O, and a small salt effect. The large negative activation

  芳基(氟)(苯基)-λ6-硫腈在一些水溶液和混合水-有机溶液中的水解动力学研究。pH 速率曲线表明水解由与 pH 无关的、酸催化和碱催化的反应组成。发现氟-λ6-硫腈的中性水解是通过 SN1 或 S-硝基锍阳离子类过渡态进行的，其特征在于大的负哈米特 ρ 值（ρ = -1.76 在水中；-1.85 在 CH3CN 中） /H2O(1/4, v/v)；-2.35 in TFE/H2O (1/1, v/v))，相对较大的 m 值（氟（二苯基）-λ6-硫腈约为 0.83；约。 0.82 氟（对硝基苯基）（苯基）-λ6-硫腈与乙腈-水中的溶剂电离能力 YOTs 值相比）、TFE/H2O 中的常见离子效应和小盐效应。大的负活化熵 (-60 – -101 JK-1 mol-1) 被推测是由于反应系统中 F- 与 H2O 的强溶剂化。S-F 键离子离解的难易程度...