(E)-2-(4-chloro-phenylmethylene)-cyclohexanol | 121045-01-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-2-(4-chloro-phenylmethylene)-cyclohexanol
• 英文别名: (E)-2-(4-chlorobenzylidene)cyclohexanol；2t-(4-Chlor-benzyliden)-cyclohexan-1-ol
• CAS: 121045-01-0；1219025-22-5
• 化学式: C₁₃H₁₅ClO
• 分子量: 222.715
• InChiKey: MQZKJZLTTNLLGZ-PKNBQFBNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.66
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-(4-chloro-phenylmethylene)-cyclohexanol 以 正己烷 为溶剂， 生成 (Z)-2-(4-chloro-phenylmethylen)-cyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  取代基和溶剂极性对光化学[1,3]σ位移的影响。实验证据支持突发性事件的发生

  摘要：

  提供了有关在无环烯烃中突然极化的进一步实验证据。结果表明，分子内光化学[1,3] -OH的转变为1所生成的产物的产率仅取决于所用溶剂的极性。可以通过偶极溶剂分子的重新取向极化来稳定在辐射1时形成的两性离子中间体，从而很好地解释该结果。除此之外，发现在C 3 -C 9的末端碳原子处的烷基被取代。1中被苯基取代基形成的环外双键导致发生光化学[1,3] -H移位。取代基在环外双键上的这种指导作用可以在突然极化模型的基础上很好地解释。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86197-4
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯甲醛 在 sodium tetrahydroborate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 (E)-2-(4-chloro-phenylmethylene)-cyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  钌催化的2-亚芳基环烷酮的化学选择性转移加氢合成手性环外烯丙基醇

  摘要：

  已经系统地研究了2-芳基四，五，六和七元环烷烃的C O键的排他不对称还原。在温和条件下，使用稳固且可商购的手性二胺衍生钌络合物作为催化剂，HCOOH / Et 3 N作为氢源，进行不对称转移氢化，给出了51种示例手性环外烯丙基醇，收率高达96％， 99％ee。该方法也适用于抗炎洛索洛芬和天然产物（-）-goniomitine的活性中间体的克级合成。

  DOI：

  10.1039/d1gc00026h

文献信息

• Isomerization‐Asymmetric Hydrogenation Sequence Converting Racemic β‐Ylidenecycloalkanols into Stereocontrolled β‐Substituted Cycloalkanols Using a Ru Catalytic System with Dual Roles
  作者：Noriyoshi Arai、Yuki Okabe、Takeshi Ohkuma

  DOI：10.1002/adsc.201901269

  日期：2019.12.17

  Racemic β‐ylidenecycloalkanols were transformed into the cis‐β‐substituted cycloalkanols with high enantio‐ and diastereoselectivities through an isomerization‐asymmetric hydrogenation sequence with the (4,4′‐bi‐1,3‐benzodioxole)‐5,5′‐diylbis[di(3,5‐xylyl)phosphine (DM‐Segphos)/2‐dimethylamino‐1‐phenylethylamine (DMAPEN)‐ruthenium(II) catalyst; such transformation hardly proceeded by single‐step asymmetric

  外消旋β-亚烷基环烷醇通过异构化-不对称加氢序列（4,4'-bi-1,3-苯并二恶唑）-5,5'-二基双被转化为对映异构和非对映选择性高的顺式-β-取代的环烷醇[二（3,5-二甲苯基）膦（DM-Segphos）/ 2-二甲基氨基-1-苯乙胺（DMAPEN）-钌（II）催化剂；这种转化很难通过一步不对称加氢进行。该反应通常在4至10 atm的H 2下以500的底物与催化剂的摩尔比进行，以提供顺式/反式产物比率高达99：1和98％ee。机理实验表明，该催化体系通过钌环酰胺中间体可逆地形成了两个反应性物种（I）和（II）。酰胺络合物与烯丙醇反应生成烯丙基醇盐络合物，并部分或全部除去二胺（（I）型），并且这种（I）络合物催化将烯丙醇异构化为外消旋α-取代的酮。酰胺络合物与氢反应形成的具有二胺螯合的RuH 2络合物（II）（II）通过动态动力学拆分促进外消旋α-取代的酮不对称加氢成立体控制的β-取代的环烷醇。