tert-butyl (4S,5R,2'R)-4-isopropyl-5-(2-methyl-3-oxopropyl)-2,2-dimethyl-1,3-oxazolidine-3-carboxylate | 326500-59-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: tert-butyl (4S,5R,2'R)-4-isopropyl-5-(2-methyl-3-oxopropyl)-2,2-dimethyl-1,3-oxazolidine-3-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl (4S,5R)-2,2-dimethyl-5-[(2R)-2-methyl-3-oxopropyl]-4-propan-2-yl-1,3-oxazolidine-3-carboxylate
• CAS: 326500-59-8
• 化学式: C₁₇H₃₁NO₄
• 分子量: 313.437
• InChiKey: GTBUHZBQYRPDEJ-MCIONIFRSA-N

物化性质

• 熔点：
  68-70 °C
• 沸点：
  384.8±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.989±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (4S,5R,2'R)-4-isopropyl-5-(2-methyl-3-oxopropyl)-2,2-dimethyl-1,3-oxazolidine-3-carboxylate 在 potassium permanganate 、 phosphate buffer 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 以95%的产率得到(2R,4'S,5'R)-3-[3-(tert-butoxycarbonyl)-4-isopropyl-2,2-dimethyl-1,3-oxazolidin-5-yl]-2-methylpropanoic acid
  参考文献：
  名称：

  Val-Ala二肽的羟基乙烯等位物5-氨基-4-羟基-2,6-二甲基庚酸的新合成

  摘要：

  由N -Boc L-缬氨酸的甲酯合成了标题化合物的两种立体异构体。最初，氨基酯通过膦酰基酮和Horner-Emmons与乙醛的烯化反应转变为α'-氨基α，β-不饱和酮。用二乙基氰化铝进行烯酮的氢氰化和官能团的转化，得到了被保护为恶唑烷或内酯的羟基氨基酸。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)01773-1
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl-(1S,2R,4R)-4-cyano-2-hydroxy-1-isopropylpentylcarbamate 在 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 tert-butyl (4S,5R,2'R)-4-isopropyl-5-(2-methyl-3-oxopropyl)-2,2-dimethyl-1,3-oxazolidine-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Val-Ala二肽的羟基乙烯等位物5-氨基-4-羟基-2,6-二甲基庚酸的新合成

  摘要：

  由N -Boc L-缬氨酸的甲酯合成了标题化合物的两种立体异构体。最初，氨基酯通过膦酰基酮和Horner-Emmons与乙醛的烯化反应转变为α'-氨基α，β-不饱和酮。用二乙基氰化铝进行烯酮的氢氰化和官能团的转化，得到了被保护为恶唑烷或内酯的羟基氨基酸。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)01773-1

文献信息

• Val-Ala Dipeptide Isosteres by Hydrocyanation of α′-Amino α,β-Unsaturated Ketones − Control of Stereoselectivity by the N-Protecting Group
  作者：Fabio Benedetti、Federico Berti、Gianpiero Garau、Ivan Martinuzzi、Stefano Norbedo

  DOI：10.1002/ejoc.200200626

  日期：2003.5

  diastereoisomeric hydroxyethylene isosters of the Val-Ala dipeptide were synthesized from α,β-unsaturated ketones 1 derived from N-Boc- and N,N-dibenzyl-L-valine. The enones were hydrocyanated with diethylaluminum cyanide to give the corresponding β-cyano ketones with the stereoselectivity depending on the protecting group. N-Boc protected enone 1a gave a 1:1 mixture of anti and syn adducts 4a, 5a while the corresponding

  Val-Ala 二肽的三种非对映异构羟基亚乙基异构体是由衍生自 N-Boc- 和 N,N-二苄基-L-缬氨酸的 α,β-不饱和酮 1 合成的。烯酮用二乙基氰化铝氢氰化得到相应的β-氰基酮，其立体选择性取决于保护基团。N-Boc保护的烯酮1a产生反和顺加合物4a、5a的1:1混合物，而相应的N,N-二苄基化合物1c产生反、顺加合物4c、5c的6:1混合物。所得氰基酮的硼氢化物还原也受保护基团的控制，导致 N-Boc 和 N,N-二苄基化合物的立体选择性相反。如此获得的氰基醇在几个步骤中被转化成两个系列的Val-Ala二肽的对映体纯羟基亚乙基异构体。在第一个系列中，羟基和异构体的 N 端通过形成恶唑烷在内部受到保护；在第二个系列中，羟基和 C 端被保护为内酯。两个恶唑烷（28, 29），对应于syn,syn 和syn,anti 4-hydroxy-5-amino acid isosters，三个内酯（23-25），对应于syn