oxoquebrachamine | 1148141-59-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 白雀木皮胺生物碱
• 英文名称: oxoquebrachamine
• 英文别名: 15-Ethyl-1,11-diazatetracyclo[13.3.1.04,12.05,10]nonadeca-4(12),5,7,9-tetraen-2-one
• CAS: 1148141-59-6
• 化学式: C₁₉H₂₄N₂O
• 分子量: 296.412
• InChiKey: DKVGQVQKGKUSKS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  495.5±24.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  36.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  oxoquebrachamine 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以93%的产率得到quebrachamine
  参考文献：
  名称：

  通过 [3+2] 环加成和高效氯乙酰胺光环化全合成 (±)-Quebrachamine

  摘要：

  (±)-quebrachamine 的全合成已在 13 个线性步骤中完成，总产率为 17.8%。吲哚核心是通过功能化腈和供体-受体环丙烷之间的正式 [3+2] 偶极环加成构建的，具有合成挑战性的九元环通过有效的氯乙酰胺光环化作用得到保护。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co . KGaA, 69451 德国魏因海姆, 2009)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200801154
• 作为产物：
  描述：

  diethyl 2-(cyanomethyl)-2-ethylmalonate 在 咪唑 、 甲醇 、 降冰片烯 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 20% palladium hydroxide-activated charcoal 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 碘 、 三氧化硫吡啶 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 4-(4,6-二甲氧基三嗪-2-基)-4-甲基吗啉盐酸盐 、 palladium dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 120.0 ℃ 、3.45 MPa 条件下， 反应 168.75h， 生成 oxoquebrachamine
  参考文献：
  名称：

  简明的对映体选择性合成（-）-脱氧阿泊定。

  摘要：

  我们已经建立了一个高度收敛的10步路线，可以合成（-）-脱氧阿布泊定，它是一种六环曲霉精子生物碱。特性四氢呋喃环的季C5中心构建通过在5-手性磷酸催化的对映选择性bromocycloetherification内切方式和后续的烯丙基化通过使用凯克协议。曲霉精子骨架的构建特征是在吲哚2位通过催化CH palpalation /烷基化级联反应形成九元内酰胺，在合成后期通过铁催化氧化环过环反应形成。

  DOI：

  10.1002/anie.202010759

文献信息

• Total Synthesis of (±)-Quebrachamine via [3+2] Cycloaddition and Efficient Chloroacetamide Photocyclization
  作者：Barbora Bajtos、Brian L. Pagenkopf

  DOI：10.1002/ejoc.200801154

  日期：2009.3

  The total synthesis of (±)-quebrachamine has been completed in 13 linear steps and 17.8 % overall yield. The indole core was constructed via a formal [3+2] dipolar cycloaddition between a functionalized nitrile and donor-acceptor cyclopropane, and the synthetically challenging nine-membered ring was secured by an efficient chloroacetamide photocyclization.(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451

  (±)-quebrachamine 的全合成已在 13 个线性步骤中完成，总产率为 17.8%。吲哚核心是通过功能化腈和供体-受体环丙烷之间的正式 [3+2] 偶极环加成构建的，具有合成挑战性的九元环通过有效的氯乙酰胺光环化作用得到保护。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co . KGaA, 69451 德国魏因海姆, 2009)
• A unified synthesis of topologically diverse <i>Aspidosperma</i> alkaloids through divergent iminium-trapping
  作者：Marco V. Mijangos、Luis D. Miranda

  DOI：10.1039/c8ob02621a

  日期：——

  therefrom, between three different reaction paths: N(1) vs. C(3) cyclization (indole numbering) vs. over-reduction. Moreover, a catalytic carbene insertion for direct C(3)–H indole functionalization is reported for the first time in an approach to goniomitine (4), and a following tandem ester reduction/iminium generation/cyclization secured its tetracyclic system. The development of a highly diastereoselective

  从单一的分子支架，即吲哚-戊内酰胺6合成了5种曲霉生物碱，其中包括5种曲霉碱，长春花碱，长春花碱，长春新碱和槲皮胺。这种常见的中间体可以发散地操纵，通过对影响亚胺离子由其衍生的化学-选择性的构象和电子约束掺入，三个不同的反应路径之间：Ñ（1）VS。C（3）环化（吲哚编号）与。过度减少。此外，催化卡宾插入用于直接Ç（3）–H吲哚功能化是首次报道了对性腺素（4）的方法，随后的串联酯还原/亚胺生成/环化确保了其四环系统。一个高度非对映一锅半还原/环化/去保护过程的发展，以获得顺式-pyridocarbazole直接允许五环的合成白坚木属生物碱1，2，和3。
• A Concise Enantioselective Total Synthesis of (−)‐Deoxoapodine
  作者：Kei Yoshida、Kosuke Okada、Hirofumi Ueda、Hidetoshi Tokuyama

  DOI：10.1002/anie.202010759

  日期：2020.12.14

  We have established a highly convergent 10‐step route for the total synthesis of (−)‐deoxoapodine, which is a hexacyclic aspidosperma alkaloid. The quaternary C5 center of the characteristic tetrahydrofuran ring was constructed by a chiral‐phosphoric‐acid‐catalyzed enantioselective bromocycloetherification in a 5‐endo fashion and subsequent allylation by using the Keck protocol. Construction of the

  我们已经建立了一个高度收敛的10步路线，可以合成（-）-脱氧阿布泊定，它是一种六环曲霉精子生物碱。特性四氢呋喃环的季C5中心构建通过在5-手性磷酸催化的对映选择性bromocycloetherification内切方式和后续的烯丙基化通过使用凯克协议。曲霉精子骨架的构建特征是在吲哚2位通过催化CH palpalation /烷基化级联反应形成九元内酰胺，在合成后期通过铁催化氧化环过环反应形成。