quebrachamine | 7689-01-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 白雀木皮胺生物碱
• 英文名称: quebrachamine
• 英文别名: (±)-quebrachamine；(+/-)-quebrachamine；(+/-)quebrachamine；dl-quebrachamine；11-ethyl-5,8,9,10,11,12,13,14-octahydro-6H-7,14-diaza-7,11-methano-cycloundeca[a]indene；2,12-didehydro-12,19-seco-aspidospermidine；Kamassine；15-ethyl-1,11-diazatetracyclo[13.3.1.04,12.05,10]nonadeca-4(12),5,7,9-tetraene
• CAS: 7689-01-2
• 化学式: C₁₉H₂₆N₂
• 分子量: 282.429
• InChiKey: FDNDLNFGITWTOZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  19
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  5-氧代壬二酸 在 盐酸 、 正丙胺 、 palladium on activated charcoal 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 sodium azide 、 草酰氯 、 18-冠醚-6 、 硫酸 、 camphor-10-sulfonic acid 、 氢气 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 potassium iodide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 、 丙酮 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， -78.0~60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 77.75h， 生成 quebrachamine
  参考文献：
  名称：

  的合成路的森林马钱子，白坚木属，schizozygane和eburnamine生物碱通过新型光致异构化的方式

  摘要：

  1-acylindoles的新型光异构化伴随吲哚向吲哚烯的转化，提供了3-acylindolenines（一种迄今未知的反应性物种）作为主要产物。对该反应进行了彻底的研究，并成功地通过通用的中间9元环系统，通过光解和同时扩环在一个锅反应中合成了马钱子，曲霉，裂殖子和依加胺生物碱的全合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88604-x

文献信息

• A unified synthesis of topologically diverse <i>Aspidosperma</i> alkaloids through divergent iminium-trapping
  作者：Marco V. Mijangos、Luis D. Miranda

  DOI：10.1039/c8ob02621a

  日期：——

  therefrom, between three different reaction paths: N(1) vs. C(3) cyclization (indole numbering) vs. over-reduction. Moreover, a catalytic carbene insertion for direct C(3)–H indole functionalization is reported for the first time in an approach to goniomitine (4), and a following tandem ester reduction/iminium generation/cyclization secured its tetracyclic system. The development of a highly diastereoselective

  从单一的分子支架，即吲哚-戊内酰胺6合成了5种曲霉生物碱，其中包括5种曲霉碱，长春花碱，长春花碱，长春新碱和槲皮胺。这种常见的中间体可以发散地操纵，通过对影响亚胺离子由其衍生的化学-选择性的构象和电子约束掺入，三个不同的反应路径之间：Ñ（1）VS。C（3）环化（吲哚编号）与。过度减少。此外，催化卡宾插入用于直接Ç（3）–H吲哚功能化是首次报道了对性腺素（4）的方法，随后的串联酯还原/亚胺生成/环化确保了其四环系统。一个高度非对映一锅半还原/环化/去保护过程的发展，以获得顺式-pyridocarbazole直接允许五环的合成白坚木属生物碱1，2，和3。
• Expeditious and Divergent Total Syntheses of Aspidosperma Alkaloids Exploiting Iridium(I)-Catalyzed Generation of Reactive Enamine Intermediates
  作者：Peng Wen Tan、Jayasree Seayad、Darren J. Dixon

  DOI：10.1002/anie.201605503

  日期：2016.10.17

  A new approach for the divergent total syntheses of (±)‐vincaminorine, (±)‐N‐methylquebrachamine, (±)‐quebrachamine, (±)‐minovine and (±)‐vincadifformine, each in less than 10 linear steps starting from a single δ‐lactam building block, is reported. Key to our route design is the late‐stage generation of reactive enamine functionality from stable indole‐linked δ‐lactams via a highly chemoselective

  （±）-长春胺碱，（±）-N-甲基邻氨基苯甲酸，（±）-邻氨基氰胺，（±）-氨基藤和（±）-长春花呢碱的不同总合成的新方法，从不到10个线性步骤开始报告了一个单一的δ-内酰胺结构单元。我们的路线设计的关键是通过稳定的吲哚连接的δ-内酰胺通过高度化学选择性的铱（I）催化还原反应来生成反应性烯胺功能的后期阶段。高效形成的第二肽中间体随后经过正式的Diels-Alder环加成反应或竞争性的Michael加成/还原反应，以非对映异构选择性获得天冬子精子型生物碱。可以通过改变还原环化前体中的吲哚N-保护基来控制产物的选择性。
• Total Synthesis of (±)-Quebrachamine via [3+2] Cycloaddition and Efficient Chloroacetamide Photocyclization
  作者：Barbora Bajtos、Brian L. Pagenkopf

  DOI：10.1002/ejoc.200801154

  日期：2009.3

  The total synthesis of (±)-quebrachamine has been completed in 13 linear steps and 17.8 % overall yield. The indole core was constructed via a formal [3+2] dipolar cycloaddition between a functionalized nitrile and donor-acceptor cyclopropane, and the synthetically challenging nine-membered ring was secured by an efficient chloroacetamide photocyclization.(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451

  (±)-quebrachamine 的全合成已在 13 个线性步骤中完成，总产率为 17.8%。吲哚核心是通过功能化腈和供体-受体环丙烷之间的正式 [3+2] 偶极环加成构建的，具有合成挑战性的九元环通过有效的氯乙酰胺光环化作用得到保护。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co . KGaA, 69451 德国魏因海姆, 2009)
• Alkaloids from stemmadenia species-I
  作者：F. Walls、O. Collera、A.L. Sandoval

  DOI：10.1016/0040-4020(58)88038-2

  日期：1958.5

  —From Stemmadenia Donnell-Smithii and S. Galeottiana, the following new alkaloids were isolated: (+)-quebrachamine (IV), an optical isomer of the known (−)-quebrachamine; isovoacangine (IIIa), a position isomer of voacangine (Ia), voacamine, tabernanthine (IIIb) and ibogamine.

  从Stemmadenia Donnell-Smithii和S. Galeottiana中分离出以下新生物碱：（+）-邻苯二甲胺（IV），是已知（-）-邻苯二甲胺的旋光异构体；异voacangine（IIIa），voacangine（Ia），voacamine，tabernanthine（IIIb）和ibogamine的位置异构体。
• Convenient total synthesis of (<i>dl</i>)-quebrachamine
  作者：Venkatachalam S. Giri、Esahak Ali、Satyesh C. Pakrashi

  DOI：10.1002/jhet.5570170563

  日期：1980.7

  Racemic quebrachamine (1) has been synthesised from 2-hydroxytryptamine and dimethyl 4-ethyl-4-formylpimelate through 1,2-dehydroaspidospermidine (8), obtained by selective reduction of the carbonyl function of lactam 3.

  外消旋quebrachamine（1）是通过选择性还原内酰胺3的羰基功能而由2-羟基色胺和4-乙基-4-甲酰基甲酸二甲基二甲酯通过1,2-脱氢aspidospermidine（8）合成的。